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第六章沉淀-溶解平衡
* 例:在浓度均为0.010mol·L?1的I?和Cl?溶液中,逐滴加入AgNO3试剂,开始只生成黄色的AgI沉淀, 加入到一定量的AgNO3时,才出现白色的AgCl沉淀。 开始生成AgI和 AgCl沉淀时所需要的Ag+离子浓度分别是: 沉淀I?所需Ag+浓度比沉淀Cl? 所需Ag+浓度小,所以AgI先沉 淀。 AgC1开始沉淀时 此时,I- 已经沉淀完全 * 例5-8 在1.0mol?L?1Co2+溶液中,含有少量Fe3+杂质。问应如何 控制pH值,才能达到除去Fe3+杂质的目的? K?sp?Co(OH)2?=1.09×l 0?15,K?sp? Fe(OH)3 ?=2.64×10?39 解:①使Fe3+定量沉淀完全时的pH值: 由 c(Fe3+)·c3(OH?) K?sp{Fe(OH)3} ,得: ②使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值: 由 c(Co2+)c2(OH-) K?SP{Co(OH)2},得: pH 应控制在3.53~6.51之间。 * 例5-9 某溶液中Zn2+和Mn2+的浓度都为0.10mol·L?1, 向溶液中通入H2S气体,使溶液中的H2S始终处于饱和状态, 溶液pH应控制在什么范围可以使这两种离子完全分离? 解: 根据K?sp(ZnS)=2.93?10?25, K?sp(MnS)=4.65?10?14可知, ZnS比MnS更容易生成沉淀。 先计算Zn2+沉淀完全时的c(S2?) 、c(H+)和pH值: * Mn2+开始沉淀时的c(S2?) 、c(H+)和pH值: 因此只要将pH控制在1.12~4.26之间,就能使ZnS沉 淀完全而Mn2+不产生沉淀, 从而实现Zn2+ 和Mn2+的分离。 * 6.4.2 沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀的过程称沉淀的转化。 例5-10 1L 0.1mol·L?1的Na2CO3可使多少克CaSO4转化成CaCO3? 解: CaSO4(s) + CO3 2? CaCO3(s) + SO42? 平衡时相对浓度/mol·L?1 0.1?x x 解得x = 0.10,即c(SO42?) = 0.10mol·L?1 故转化掉的CaSO4的质量为136.141×0.1=13.6(g) * * 第六章 沉淀-溶解平衡 * 6.1 沉淀-溶解平衡及溶度积原理 6.2 沉淀的生成 6.3 沉淀的溶解 6.4 分步沉淀和沉淀转化 * 学习要求 1.掌握溶度积的概念、溶度积与溶解度的换算。 2.了解影响沉淀溶解平衡的因素,利用溶度积 原理判断沉淀的生成及溶解。 3.掌握沉淀溶解平衡的有关计算。 * 6.1 沉淀-溶解平衡及溶度积原理 6.1.1 沉淀-溶解平衡的建立 将难溶电解质AgCl固体放入水中,当溶解和沉淀的速度相等时,就建立了AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl?之间的溶解—沉淀平衡。 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl?(aq) 该反应的标准平衡常数为: K?=c(Ag+)·c(Cl?) * 一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为: AnBm(s) nAm+(aq) + mBn?(aq) K?sp = c(Am+)n·c(Bn?)m 该常数
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