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第四章 固体废物的物理化学处理
固体废物处理与处置 Treatment and Disposal of Solid Waste 酸浸 简单酸浸 适用于简单金属氧化物、金属含氧盐及FeS、NiS(?)、CoS、MnS、Ni3S2; 以及大部分金属铁酸盐,砷酸盐和硅酸盐,不适于大部分金属硫化物 Me2Oy + H+ ? Mey+ + H2O ; MeO·SiO2 + H+ ? Me2+ + H2SiO3 eg.从含铜废物中浸出铜:孔雀石(CuCO3·Cu(OH)2)、蓝铜矿(CuCO3·Cu(OH)2)、黑铜矿(CuO)、赤铜矿(Cu2O)、硅孔雀石(CuSiO3·2H2O )、铜蓝(CuS)、辉铜矿(Cu2S +O2)、黄铜矿(CuFeS2+O2)、自然铜 包括简单酸浸、氧化酸浸和还原酸浸。常用的酸浸剂有稀硫酸、浓硫酸、盐酸、硝酸、王水、氢氟酸、亚硫酸等。 固体废物处理与处置 Treatment and Disposal of Solid Waste 氧化酸浸 控制酸用量及氧化剂(常用Fe3+、Cl2、O2、HNO3、NaClO、MnO2、H2O2等 )用量,几乎所有金属硫化物中金属元素被氧化溶解,硫被还原为单质硫或硫酸根。 MeS + H+ + 氧化剂? Me2+ + S0 或SO42- 还可浸出某些低价金属化合物(eg.赤铜矿(Cu2O)、辉铜矿(Cu2S)等)。 浓硫酸强氧化性可将大部分金属氧化物和氢氧化物转变为相应的硫酸盐 MeS + H2SO4 ? MeSO4 + SO2 + S + H2O 还原酸浸 变价金属的高价金属氧化物和氢氧化物 MeXOY(或Me(OH)Y)+ H+ + 还原剂? Men+ + H2O 工业上常用金属铁、Fe2+、SO2等浸出有色金属生产过程中产生的镍渣、锰渣、钴渣等。 MnO2 + Fe2+ + H+ ? Mn2+ + Fe3+ + H2O MnO2 + Fe + H+ ? Mn2+ + Fe3+ + H2O Co(OH)3 + SO2 + H+ ? Co2+ + SO42- + H2O Ni(OH)3 + SO2 + H+ ? Ni2+ + SO42+ + H2O 固体废物处理与处置 Treatment and Disposal of Solid Waste 碱浸 氨浸 适用于含金属铜、钴、镍及其氧化物的废物浸出。 黑铜矿 CuO + NH4OH + (NH4)2CO3?Cu(NH3)4CO3 + H2O 孔雀石 CuCO3?Cu(OH)2 + NH4OH + (NH4)2CO3 ?Cu(NH3)4CO3 + H2O 而金属铜通过氧化还原反应浸出Cu + Cu(NH3)4CO3 ?Cu2(NH3)4CO3 Cu2(NH3)4CO3 + NH4OH + (NH4)2CO3 + O2 ? Cu(NH3)4CO3 + H2O Cu、Co、Ni的硫化物常压氨浸常因溶解不完全而留在浸渣中。采用高压氧化氨浸反应式如下: 斑铜矿 Cu2FeS4 + NH3 + CO2+ O2 + H2O ? [Cu(NH3)4]SO4 + [Cu(NH4)2]CO3 + Fe2O3·nH2O 黄铜矿 CuFeS2 + NH3 + O2 + H2O ? [Cu(NH3)4]SO4 + (NH4)2SO4 + Fe2O3· nH2O 常用的碱浸剂有氨水、碳酸钠、苛性钠、硫化钠等。 固体废物处理与处置 Treatment and Disposal of Solid Waste 碳酸钠溶液浸出 较酸浸能力弱、但选择性好设备防腐问题较易解决。适用于含碳酸盐含量高、含钨废料、硫化钼氧化焙烧渣、含磷废物(P2O5)、含钒废物(V2O5)、黑钨矿((Fe,Mn)WO4)等的浸出。 eg.白钨矿 CaWO4 + Na2CO3?Na2WO4 + CaCO3 苛性钠溶液浸出 苛性钠是拜尔法生产氧化铝的主要浸出剂,也用于高含硅废物中有价成分的浸出。 eg. 方铅矿 PbS + NaOH ?Na2WO4 + CaCO3 还可用于浸出闪锌矿(ZnS)、白钨矿、黑钨矿、铝土矿(Al2O3·nH2O) 硫化钠溶液浸出 硫化钠可分解砷、锑、锡、汞等硫化物,使他们生成可溶性硫代酸盐
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