第四章 氮族元素.ppt

第13章 氮 族 元 素 探究性教学之氮吹仪 探究性教学之氮吹仪 探究性教学之亚硝酸盐 探究性教学之亚硝酸盐 存在 农药残留之有机磷 农药残留之有机磷 农药残留之有机磷 农药残留之有机磷 农药残留之有机磷 偏磷酸 (HPO3)n 多聚体 (HPO3 )4 H3PO4 H4P2O7 2H2O H2O 有毒,使蛋白质变性 四偏磷酸(HPO3)4是环状结构 易溶于水 O O ↑ ↑ HO — P — O — P — OH | | O O | | HO — P — O — P — OH ↓ ↓ O O 正磷酸、焦磷酸、偏磷酸的鉴别 H3PO4 H4P2O7 (HPO3)n AgNO3溶液 黄色沉淀 白色沉淀 白色沉淀 H4P2O7 + 4AgNO3 = Ag4P2O7↓(白)+ 4HNO3 H3PO4 + 3AgNO3 = Ag3PO4↓(黄)+ 3HNO3 (HPO3)n+ nAgNO3 = n AgPO3↓(白)+ nHNO3 蛋白液不变 蛋白液凝固 蛋白液 H4P2O7 (HPO3)n P O H OH OH 亚磷酸（H3PO3）及其盐 纯H3PO3为白色固体，m.p. 347 K，水中溶解度大。 ● 物理性质 ● 二元中强酸 Ka1 =3.7×10-2 Ka2 = 2.1×10-7 K2HPO3——正盐 ● 强还原性 但弱于H3PO2 ● 亚磷酸及其盐能将Ag+, Cu2+等离子还原为金属 ● 亚磷酸及其浓溶液受热歧化 P O H H OH ● 一元中强酸 H3PO2 + H2O = H3O+ + H2PO2- K = 1.0×10-2 KH2PO2——正盐 次磷酸（H3PO2）及其盐 纯H3PO2为白色易潮解固体，m.p. 300 K，水中溶解度大。 ● 物理性质 ● 强还原性 ● 次磷酸及其盐都不稳定，加热易歧化分解 （酸碱介质均发生，尤其是碱介质中） 3 H2PO2- + OH- = PH3 + 2 HPO32- + H2O “化学镀镍”（塑料、非金属制品） E?（H3PO3/H3PO2）= -0.50V E? Ni2+/Ni= -0.257V AgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2 H2SO4 ↓ ↓ ↓ ↓ ↓ Ag Hg Cu Ni S ● 次磷酸及其盐能将Ag+, Cu2+等离子还原为金属 还可把冷浓H2SO4还原为S 常用农药 甲拌磷 、对硫磷、敌敌畏、乐果、敌百虫、马拉硫磷 应用 水果、蔬菜、茶叶等 理化特性 大多呈油状或结晶状 ，大多是有蒜臭味。一般不溶于水，易溶于有机溶剂如苯、丙酮等，对光、热、氧均较稳定，遇碱易分解破坏。敌百虫例外，敌百虫为白色结晶，能溶于水，遇碱可转变为毒性较大的敌敌畏。 分子结构 几种常见有机磷农药的分子结构 中毒机理 有机磷农药可经消化道、呼吸道及完整的皮肤和粘膜进入人体。中毒的主要机理是抑制胆碱酯酶的活性。 主要临床表现为头晕、头痛、恶心、呕吐，重度表现为昏迷、呼吸麻痹、神经原性损害等。 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 ● 酸性 ● 热稳定性 ◆ 亚硝酸与硝酸对比 ● 氧化性(相同浓度酸) 亚硝酸盐、硝酸盐性质对比 ● 热稳定性 活泼金属盐 MNO2 MNO3 稀酸介质中，NO3-无此反应 NO2- 酸介质氧化性显著 HNO2 → NO，N2O，N2等 5NO2- + 2KMnO4 + 6H+ → 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O 2NO2- + 2I- + 4H+ = 2NO + I2(s) +2H2O ● 还原性 ● 氧化性 NO3- ＜ NO2- NO2- 碱介质中还原性显著； 遇强氧化剂表现还原性 NO3-的鉴定--棕色环反应 NO3- FeSO4 摇匀