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银纳米线的制备及电催化还原氧性能研究 摘要:分别以聚乙烯基吡咯烷酮( PV P),乙二醇作为软模板和还原剂,采用不同晶 种( A gC lAg )快 速合成了银 、 纳米线.通过SEM和TEM表征,证明合成银纳米线材 料形貌均一,颗粒含量很少.并且 发现以A gC l为晶种合成 的银纳米线长径比为200左右( SNWH ),而以A g为晶种合 成的长径比 为30左 右( SNW L ) .以银 纳米线作 为电催 化氧气还原反应( ORR )的催化剂.通过循环伏安法 测定,发现银纳米线对氧还原具有显著的活 性,反 应起始还原 电压为- 0. 17 V左右,还原峰电压为- 0. 45V左右,并且反应受O 2扩散的控制.研究表明两种长径比的银纳米线 均对醇类有一定的抵抗力.如对于SNW H,当甲醇含量为2. 0 mo l/L或乙醇 含量为0. 5 mo l/L时,电 催化ORR仍 具有较高的活性.比较不同的醇类对于银纳米线电催化ORR,发现醇类对反应 的影响的 顺序如下:甲醇乙醇 异丙醇. 关键词:银纳米线;长径比;氧气还原;抗醇  [ 17] 无论是氢氧燃料电池还是醇类燃料电池的阴极 相比P t /C催化剂具有很强的抗醇性能. 反应均为氧气还原反应( ORR ) . ORR是一个多电 子的复杂反应.目前P t基催化剂(如P tV, P tCo, P tF e P tN i等)被认为是电催化ORR反应最好的 , [ 1] 催化剂.但是由于P t的价格昂贵,如何降低催化 [ 2- 3 ] 剂中P t的含量,提高P t的利用率,和以其他 较为廉价的材料代替P t开发非P t基的催化剂成为 [ 4- 9 ] 研究的热点.在酸性介质中,一些非P t材料没 有活性或者活性很小,但其在碱性电解质中却可以 [ 10] 催化氧气还原反应. 另外由于在甲醇或乙醇等醇类燃料电池中,甲 醇或乙醇会不可避免的渗入到阴 极区域,而P t在 催化氧气还原和催化醇类反应时,没有选择性.这 样就会影响P t基催化 剂电催化 氧气还原 的活性. 因此,醇类燃料电池中的具有抗醇性能的阴极催化 剂的研究极为重要.目前研究的具有抗醇能力的阴 极催化剂有RuSe x , Co 3 S 4 , P tB i ,金属卟啉配合物 2 [ 11- 16] 等等. Ag作为一种廉价以及对氧气还原反应 的较高活性,有很好的应用潜力,所 以Ag基催化 [ 17- 18] 剂的研究在近年来受到了一定的重视. 2004 年, L. Dem arconnay等人将Ag /C用于氧气还原反 应,发现Ag /C具有电催化氧气还原的活性,同时 目前,关于纳米粒子的形貌对氧气还原反应的 [ 19 20 ] , 影响的研究还比较少,对银纳米粒子形貌方 面的则更少.本文研究了银纳米线在燃料电池的阴 极和阳极上的催化性能.发现银纳米线在碱性条件 下没有电催化氧化甲醇的能力,但是具有电催化还 原氧气的能力,说明银纳米线对于氧气还原与甲醇 氧化反应具有选择性,具有抗醇性能.并且比较了 不同长径比的银纳米线的催化活性以及对于甲醇、 乙醇、 异丙醇等醇类的抵抗能力. 1实验部分 高长径比的银纳米线( SNWH )利用下述方法制 备.配制10 mL浓度为0 36 mo l /L PVP的乙二醇. ( EG)溶液,于圆底烧瓶中加热至170,回流1 h , 溶液 由 无 色 渐 渐 变 为 棕 色.然 后 加 入10L, 0 1 m ol /L N aC l的EG溶液,回流5m in 接着加入浓 . . 度为0 06 m ol /L的AgNO 3的EG溶液10L,回流5 . m in 得到AgC l的晶种.而后匀速滴加10 mL浓度为, 0 06 mo l/L AgNO 3的EG溶液, 5~ 7 m in 内滴加完.. 在170下,继续回流15 m in 溶液颜色先是加深,, 逐渐变成深棕色,然后变为灰白色.整个反应过程剧  烈搅拌,而后静置过夜,将上层EG悬浊液到出,得 到瓶底的灰白色沉淀,加入无水乙醇洗涤,将沉淀分 散到无水乙醇当中.在2000 rp 离心分离15 m in m, 沉淀再用无水乙醇洗涤,如此反复洗涤离心3次,将 包裹在银纳米线表面的残留PVP洗去,最后将得到 的银纳米线分散到无水乙醇中.低长径比的银纳米 线( S L)的制备与SNWH的制备方法相似,只是 NW 省略添加NaC l的EG溶液和回流步骤. 银纳米线的表征扫描电 子显微镜表征( SEM ) 采用JS - 6701F冷场发射型扫描电镜(日本电子 M 株式会社),加速电压分别为5 kV.透射电子显微