烯炔二烯环烃的化学性质资料.ppt

烯烃加HX 烯烃加HX 烯烃加HX 烯烃加HX 硼氢化氧化 硼氢化氧化 Application2:硼氢化-还原 reduction 炔氢的反应 白色 红色 思考: 如何鉴别丁烷,1-丁烯,1-丁炔？ 鉴别端基炔烃---金属炔化物的生成 10.2.3 炔烃的氧化10.2.4 聚合反应 10.3 共轭双烯（conjugated diene ） 共轭双烯的化学反应特点 10.3.1 共轭加成 （共轭加成） 亲电试剂加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）,双键移到中间， 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。 共轭加成反应的机理 ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?- 弯箭头表示电子离域，可以从双键到与该双键直接相连的原子上或单键上。 共轭加成产物比例 1,2-加成：动力学控制 （速率控制） 低温有利 1,4-加成：热力学控制 （平衡控制） 高温有利 共轭加成 10.3.2 双烯合成反应 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 双烯体 亲双烯体 协同反应 历程 10.3.2 双烯合成反应 双烯体 亲双烯体 双烯合成反应 1 12.6 4.6*106 双烯合成反应 双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基） 亲双烯体：烯烃或炔烃 （重键碳上连吸电子基） 双烯合成反应 反应立体专一、顺式加成 双烯合成反应 反应具有很强的区域选择性：产物以邻、对位占优势 加热 应用：该反应可用于鉴别三元环。 10.4 脂环烃的化学性质 + Cl2 —Cl 环的稳定性： ＜ ＜ ＜ 脂环烃的取代反应 ＜ ＜ ＜ 角张力:由于键角偏差而引起的张力 拜尔张力说对环稳定性差异的解释 燃烧热 小环烷烃的稳定性 完成下列转化： 练习 上述三种情况，在加成反应的方向与速率方面与乙烯有何不同？请给予理论上的解释。 区域选择性和马氏规则Regioselectivity and the Markovnikov Rule Br-CH2CH2+ Br-CH=CH2 + H+ Br-CH+CH3 ? ? 烯烃双键上含有X等具有孤电子对的原子或基团时，产物符合马氏规则 Br的吸电子诱导效应 决定双键加成速度----动力学 Br的给电子共轭效应决定加成后产物的稳定性----热力学 将下列化合物按照与HBr加成反应的相对活性大小排序。 ⑸⑴⑷⑶⑵ 化合物C7H14经高锰酸钾氧化后的两个产物和臭氧化还原水解反应后的两个产物相同，试推测该化合物的构造式。 对下列反应提出相应的机理： 双烯合成练习 预测下列双烯体能否进行D-A反应？ 推测下列反应的产物 双烯合成练习：设计用不超过5个碳的有机物及必要的试剂合成： ＋ 目标产物 产物 小结 能量效应 空间效应 决定化学反应的进行 复习--特殊位置上的反应 复习—氧化，还原反应 还原剂 还原产物（立体结构） H2(Catalyst) 顺式加氢 Na—NH3(l) 反式加氢 炔烃还原反应 B 3e H 1e B2H6 totally 12e B：2.0 H：2.2 Bridge bonds Electron poor ?+ ?- （C）硼氢化With B2H6 （C）硼氢化With B2H6 三烷基硼碱性氧化，羟基取代硼原子得醇。 硼氢化 氧化 B优先加到位阻小的双键碳 To the less hindered carbon (Steric factor) 区域选择性Regioselectivity 立体专一性Stereospecificity-------- 具有高度立体选择性的反应 顺式 RCH﹦CH2 (RCH2CH2) 3B 制备10醇 硼氢化-氧化boron-hydrogen-oxidation Application: 硼氢化-氧化boron-hydrogen-oxidation 不出现C+重排 制备伯醇 催化剂Cat.: 均相Homogenous catalyst: eg: [(C6H5)3P]3RhCl Wilkison Catalyst 多相Heterogenous catalyst: eg: Pt, Pd / CaCO3, BaSO4, Al2O3 eg: Raney Ni: