稀溶液粘度法测定聚合物的分子量汇编.docVIP

稀溶液粘度法测定聚合物的分子量 前言： 在许多测定高分子分子量的方法中，本实验采取简便易行又有相当精度并且 适于实验教育的粘度法来测量聚乙二醇的粘均分子量。这并不是一种绝对的方 法，而是一种相对方法，并没有测定高分子溶液的准确黏度，而是利用测定的 时间比来近似稀溶液的黏度之比，即相对浓度，再根据相对浓度与分子量 M 的 关系求出分子量。这种方法与思想值得我们思考借鉴与学习。 具体的，实验中我们在同一只乌氏粘度计中测量不同浓度的高分子溶液与纯溶液流过相同体积的时间。采用先测溶液后测溶剂的方法消除毛细管内吸附高分子对管径的影响，以及不断稀释高浓度溶液的方法测量以简化步骤的方法测量了聚乙二醇的分子量。 实验部分 实验器材和试剂： 乌式粘度计 1 支 恒温水槽一套（包括：电动搅拌器、继电器、水银接触温度计、调压器、加热器、50℃ 温度计） 1 套 秒表 1 块 5 毫升、10 毫升移液管 各 1 支 50 毫升容量瓶 1 个 G2 熔砂漏斗 2 个 50 毫升烧杯 1 个 胶头滴管 1 个 50ml 锥形瓶 1 个 100ml 锥形瓶 1 个 聚乙二醇(AR) 蒸馏水 实验原理： 采用稀溶液粘度法测定聚合物的分子量，所用仪器设备简单，操作便利，适用的分子量范围大，又有相当好的实验精确度，因此粘度法是一种目前广泛应用的测定聚合物分子量的方法。但它不是一种测定分子量的绝对方法，而是一种相对方法，因为特性粘数－分子量经验关系式是要用分子量绝对测定方法来校正订定的，本方法也就适用于各种分子量范围。需注意的是在不同分子量范围里，可能要用不同的经验方程式。 液体的流动是因受外力作用分子进行不可逆位移的过程。液体分子间存在着相互作用力，因此当液体流动时，分子间就产生反抗其相对位移的摩擦力（内摩擦力)，液体的粘度就是液体分子间这种内摩擦力的表现。 依照Newton的粘性流动定律，当两层流动液体面间（设面积为A）由于液体分子间的内摩擦产生流速梯度时（图1），液体对流动的粘性阻力是 （1） 就是液体的粘度，单位是帕斯卡·秒。 当液体在半径为、长度为的毛细管里流动时（图2），如果在毛细管两端间的压力差为，并且假使促进液体流动的力（）全部用以克服液体对流动的粘性阻力。那么在离轴和（）的两圆柱面间的流动服从下列方程式： (2) 式（2）就规定了液体在毛细管里流动时的流速分布。假如液体可以润湿管壁，管壁与液体间没有滑动，则，那么 (3) 所以平均流出容速（设在t秒内流出液体的体积是V）是 (4) 则液体的粘度可表示为 (5) 液体粘度的绝对值测定是很困难的，所以一般应用都测定相对粘度。在用稀溶液粘度法表征高聚物分子量时，也只要测定不同浓度（）稀溶液的相对粘度。若以表示纯溶剂的粘度，表示溶液的粘度，则溶液的相对粘度为。高分子溶液的粘度一般都比纯溶剂的粘度要大一些，溶液粘度增加的分数为溶液的增比粘度。而叫做比浓粘度，叫做比浓对数粘度，由于和都随溶液浓度改变而改变，而极稀溶液的相对粘度测定，不易准确，所以常用外推到时的和值，这里，当浓度不大时， (6) 所以有 (7) 令 (8) 这个时的外推值为高分子的特性粘数，其单位是为毫升/克或分升/克，与溶液浓度的单位相对应。特性粘数 从溶液的比浓粘度和比浓对数粘度求取高分子的特性粘数需要有适合的粘度与浓度的依赖关系，通常只有通过线性的外推，才能得到可靠的外推值。表达溶液粘度的浓度依赖性的经验方程式很多，常用如下两个经验方程式，即Huggins方程式： () 和Kraemer方程式： (10) 式（）、（）中，k和β均为常数。按式（）、（）用对和对作图，外推到所得的截距，应重合于一点，即值（图3）。 需要注意的是，有的溶液比浓对数粘度与浓度的关系并不呈线性，在浓度较高时，发生偏离（向下弯曲或向上弯曲