中药化学成的一般研究方法（四大谱）.ppt

元素分析 从刺果甘草根中分得白色晶体，元素分析表明该白色晶体只含C/H/O三种元素，元素定量分析结果如下： C:79.35％； H：10.21％。 则：O元素的含量=（100-79.35-10.21）％=10.44％ 三种元素在分子结构只含所占的比例： C: 79.35/12=6.61 H: 10.21/1=10.21 O:10.44/16=0.65 化合物分子结构中原子个数比为： 6.61:10.21:0.65=10.16:15.58:1≈10:16:1 该化合物实验式：C10H16O 分子式（C10H16O）n n=1,2,3… 质谱法 采用电子轰击质谱（EI-MS）测得上述化合物的分子离子峰为456。 则：MC10H16O = 152 n= 456/152 = 3 推出分子式（C10H16O）3 即C30H48O3 为刺果甘草皂苷元 u=Ⅳ-Ⅰ/2+Ⅲ/2+1 Ⅰ: 一价原子（如H、X）的数目 Ⅲ: 三价原子（如N、P）的数目 Ⅳ: 四价原子（如C、S）的数目 O、S等二价原子与不饱和度无关，不予考虑。 则 C30H48O3 的不饱和度为u=30-48/2+1=7 UV IR MS H-NMR C-NMR 2D-NMR 4000-1500cm-1为特征区，1500-500cm-1为指纹区。 * * 第2章 中药化学成分提取、分离和鉴定的一般研究方法 Rf （rate of flow） 值： 溶剂从原点渗透到距离a的时候，如果位于原点的物质从原点向前移动到b，那么b/a的值（0.0—1.0）就是这种物质的Rf值。 例如把葡萄糖和果糖在20℃下于正丁醇-醋酸-水（4∶1∶5）中展开，可分别得到0.18、0.23的Rf值，在醋酸乙酯-吡啶-水（2∶1∶1）中展开，则分别得到0.28、0.32的Rf值。 若滤纸、溶剂温度等保持恒定，则各种物质呈现特定的Rf值，成为鉴定物质的极重要的常数。 a b 平面色谱 柱色谱 从某植物中分得3个黄酮化合物（结构如下），根据其结构特点推测其在硅胶TLC和聚酰胺薄层上的Rf值大小。 练习： 第6节 中药化学成分鉴定和结构研究简介 化合物的纯度测定 结构研究的主要程序 结构研究的主要方法 结构研究实例 1.化合物的纯度测定 物理常数 熔点 明确、敏锐的熔点，熔距窄，在1~2℃左右 比旋光度 比旋光度仅决定于物质的结构，是物质特有的物理常数。 外观 晶形、色泽 色谱法 TLC，三种展开系统中呈单一斑点 利用HPLC、GC检测呈单一色谱峰 2.未知化合物结构研究的主要程序 初步推断 化合物类型 测定分子式， 计算不饱和度 确定官能团、 结构片断、骨架 推断平面结构 确定立体结构 1.观察样品在提取、分离过程中的行为 2.测定理化常数，如溶解度、色谱行为、定性反应等 3.结合文献调研 1.高分辨质谱（HR-MS） 2.元素分析（EA）+分子量测定 3.同位丰度比法 1.测定解析波谱数据 2.官能团定性定量分析 1.综合分析谱学数据及定性、定量分析结果 2.与已知化合物进行比较或化学沟通 1.测定CD或ORD 2.测定NOE、NOESY或2D－NMR 3.X－射线衍射分析 4.人工合成 确定分子式 确定分子量 高分辨质谱（HR-MS） M = 164 确定不饱和度u 确定官能团、结构片段和骨架 结构研究的 主要方法 紫外－可见吸收光谱（UV-vis） 定义 分子中的电子因一定波长的光线照射从低能级跃迁至高能级后产生了光谱。是一种电子光谱。 其中由吸收紫外光或可见光引起的π-π*、n-π*跃迁产生的光谱为紫外－可见光谱。 含有共轭双键、α，β-不饱和羰基结构的化合物以及芳香族化合物的分子有此特征光谱。 3.结构研究的主要方法 电子跃迁与UV-vis光谱 β－藏茴香酮的UV光谱 具有相同骨架化合物的UV光谱基本相同， 但也会因取代的助色团，而产生差异。 相关的基本概念 吸收光谱（吸收曲线）： 不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同。 以波长对吸光强度作图。 吸收光谱的特征：定性依据 吸收峰：1 吸收谷：2 肩峰：3 末端吸收：4 饱和n-σ跃迁产生 生色团： 能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物中：具有不饱和键和未成对电子的基团 例如：C=C; C=O; C=N; -N=N-中: n电子和π电子的基团产生n-π*、π-π*跃迁，跃迁吸收的能量较小。 当出现几个生色团共轭，则它们产生的吸收带将消失，并出现新的共轭吸收带，其波长将比单个生色团的吸收波长长，强度也增强。 助色团： 本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收增强的基团。同时，生色团波长长移。 例如：连有杂原子的饱和基团