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Baeyer- Villiger 氧化反应 白科研 吴巴意腊 熊和建 2012.1.12 主要参考书目：《现代有机反应》第一卷，胡跃飞、林国强主编 历史背景 Baeyer- Villiger 氧化反应（B-V反应）是在过氧试剂的存在下，醛和酮被氧化生成酯或内酯的反应，有机合成中常用的氧化反应之一。 1899年，德国化学家 Adolf Von Baeyer 和瑞士化学家 Victor Villiger在对萜烯衍生物分子中的环酮结构进行氧化开环时发现：将薄荷酮、葛缕薄荷酮或樟脑与过硫酸氢钾在室温混合，没有生成预期的开环产物，而得到的是相应的内酯，这就是Baeyer- Villiger 氧化反应最早的例子。次年，他们又报道使用有机过氧酸也可以发生类似反应。 + + 在过氧试剂的存在下，醛和酮被氧化生成酯或内酯的反应。其反应过程中伴随着一个基团从碳原子向氧原子的迁移。 反应机理 H+ O-O键断裂 R′重排 -R′′COO- , -H+ Criegee中间体 基团迁移顺序 基团的迁移顺序：叔烷基 仲烷基 苄基 苯基 伯烷基 环戊基、环丙基 甲基 Primary effect Secondary effect RCO3H 71% 29% 第一效应 反式 基团迁移顺序 RCO3H 9% 91% 第二效应中间体 顺式 反应特点