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腐蚀与防护 柳 伟 北京科技大学腐蚀与防护中心 2010.11 电化学腐蚀动力学 电化学腐蚀动力学回答的问题： 腐蚀过程如何？腐蚀速率的大小？ 考虑到腐蚀的时间因素 掌握电化学腐蚀动力学的目的: 在符合热力学条件的前提下，掌握腐蚀动力学的规律，解决实际工程问题。 “同一金属上不同部位有两个电极反应（或两个电极）过程”的情况 * * 2010硕士研究生课程教学 电极反应： 阳极反应 ：由左至右，氧化反应 阴极反应：由右至左，还原反应 电极反应速度表示方法：电极反应的电流强度或电极反应电流密度 电流强度，简称电流，腐蚀研究中常用单位：mA 电极反应电流密度：电极反应电流强度除以（阴极或阳极）电极的面积，腐蚀研究中常用单位：mA/cm2 阳极反应速度： 用阳极反应电流或阳极反应电流密度表示 阴极反应速度：用阴极反应电流或阴极反应电流密度表示 阳极反应电流密度，简称阳极电流密度：阳极电流密度，ia 阴极反应电流密度，简称阴极电流密度：阴极电流密度，ic anode cathode 或 阳极方向的反应 阴极方向的反应 阴极方向的反应 阳极方向的反应 阳极电位：当电极上发生阳极反应时，电极的电位 或 阳极反应 阴极反应 阳极反应 阴极电位：当电极上发生阴极反应时，电极的电位 对某一个氧化还原反应，由于发生在一个电极的同一部位， 阳极电位＝阴极电位＝电极电位 E ＋ ＋ ＋ ＋ Mn＋ － － － － M 阴极反应 － － － － Dne ＋ ＋ ＋ ＋ M D 平衡电极电位，Ee： 当阳极反应与阴极反应的速度相等时，两个方向的物质和电量处于平衡状态，电极反应处于平衡状态，该电极的电位即为平衡电极电位，Ee表示。 阳极反应的平衡电极电位，Ee,a表示 阴极反应的平衡电极电位，Ee,c表示 标准电极电位 E0： 标准状态，指参与电极反应的反应物和反应产物的活度或逸度为1，即电极反应处于标准状态。 非平衡电极电位E： 当阳极反应与阴极反应的速度不相等时，电极反应处于非平衡状态，该电极的电位为非平衡电极电位 平衡电极电位可按照能斯特方程进行计算，非平衡电极电位不能根据能斯特方程进行计算： 电极反应： 电极电位, E,包括平衡电极电位和非平衡电极电位 或 阳极反应 阴极反应 阴极反应 阳极反应 阳极电位：阳极反应（氧化反应）的电位 ，Ea表示 阴极电位：阴极反应（还原反应）的电位，Ec表示 E ＋ ＋ ＋ ＋ Mn＋ － － － － M 对于单电极上发生的氧化还原反应，由于在同一部位发生， 阳极电位＝阴极电位＝电极电位 电极反应： Ee平衡电极电位＝Ee,a阳极反应平衡电极电位＝Ee,c阴极反应平衡电极电位 平衡电极电位；阳极反应平衡电极电位，阴极反应平衡电极电位 非平衡电极电位；阳极反应非平衡电极电位，阴极反应非平衡电极电位 E非平衡电极电位＝Ea阳极反应非平衡电极电位＝Ec阴极反应非平衡电极电位 电极的极化： 电极反应中阳极反应与阴极反应的速度不相等，表现为阳极反应为主或阴极反应为主，电极的电位偏离平衡电极电位，表现为非平衡电极电位，这种现象即为电极的极化。 电极极化分为：阳极极化；阴极极化 阳极极化： 电极反应中，阳极反应的速度（阳极电流密度ia）大于阴极反应的速度（阴极电流密度），电极反应以阳极反应为主，称为阳极极化。 电极阳极极化时，电极的电位正移，因为只有电位正移，才能导致阳极极化 阴极极化： 电极反应中，阴极反应的速度（阴极电流密度）大于阳极反应速度（阳极电流密度），电极反应以阴极反应为主，称为阴极极化。 电极阴极极化时，电极的电位负移，因为只有电位负移，才能导致阴极极化 电极的极化为电极反应中阳极反应或阴极反应的驱动力： 阳极反应的驱动力是阳极极化；阴极反应的驱动力是阴极极化。 阳极过电位和阴极过电位： 阳极过电位?a：阳极电位Ea与其平衡电极电位Ee,a的差值，?a＝Ea－Ee,a 阴极过电位? c： 平衡电极电位Ee,c与阴极电位Ec的差值， ?c＝Ee,c－Ec 极化曲线： 极化电位～电流图或电位～电流密度图，表示电极极化电位随通过的电流或电流密度的变化。 阳极极化曲线： 在阳极极化下，获得的阳极电位与电流密度的关系曲线。 阴极极化曲线: 在阴极极化下，获得的阴极电位与电流密度的关系曲线。 在阴极上吸收电子的过程（即阴极还原反应）起去极化作用。 阴极去极化剂：参与阴极反应，吸收电子，被还原的物质.如H＋和O2 E Ee lgi E1 E2 ic1 氧化反应 还原反应 ia2 ia1 ic2 i0 i0 为