负载型分子筛催化剂解说.pptVIP

LOGO 液体石蜡加氢异构化催化剂的制备与评价  目录 第一部分：简介 第二部分：实验内容 第三部分：结果分析与讨论 第四部分：结论 目录 2011年世界石油探明储量2264亿吨。产量也会从2010年的7350万桶/天增加至2030年时的9300万桶/天，重油原油产量占38%。 我国石油资源短缺，原油质量普遍偏重，化工原料需求普遍增加。 重油轻质化发挥着重要作用。 第一部分 简介 加氢异构化过程中主要发生异构化、裂化和加氢等反应。加氢异构化技术的关键和核心是催化剂。加氢异构化催化剂属于双功能催化剂，同时具有金属活性中心和酸性活性中心。 目前应用较广的加氢金属为Pt、Pd，属较易被S，N和As等中毒的催化活性单元，而且价格昂贵，因此有些学者建议以价格便宜的非贵金属（Ni、Mo等）作为异构化催化剂的金属单元。 介孔材料因其特殊的孔道结构而具有良好的择形催化活性中心；且大的比表面积提高的催化效率；功能因负载不同的活性组分可以达到不同的加氢目的；介孔分子筛载体同时具有可调性。 第一部分 简介 第一部分 简介 加氢裂化的主要历程： 1、烷烃在金属活性中心发生脱氢反应形成烯烃； 2、脱掉的质子在B酸性中心与烯烃结合形成正碳离子； 3、正碳离子发生重排，去质子，加氢后形成饱和烃类。 正构烯烃 异构烯烃 仲烷基正碳离子 叔烷基正碳离子 酸 中 心 异构烷烃 正构烷烃 金属 中心 金属 中心 ＋H＋ ＋H＋ ＋H－ ＋H－ 重排 图2-1 加氢裂化历程 第一部分 简介 合成的大体过程是将无机源加入到表面活性剂和酸或碱形成的混合溶液中，所得白色胶状产物经室温晶化或水热处理后，再经洗涤、过滤、焙烧或化学处理得到介孔材料。 图2-2介孔分子筛材料的合成 第一部分 简介 表面活性剂 无机物质 合成条件 有机添加剂 影响因素 主要通过烷基链影响材料孔径的大小 反应时间 、温度、 及pH值、 焙烧条件。 不同的无机物质 与表面活性剂的 作用力不同，如 库仑力，氢键， 范德华力，无机 源在介质中的水 解速度与缩聚 速度的相对大小 改变无机物的水解速率从而达到调节作用。 第二部分 实验内容 1、催化剂载体的制备 01 将H2O、CTAB和无水C2H5OH混合置于三口烧瓶内，室温下搅拌至完全溶解，加入一定体积的稀释后的氨水和TEOS； 02 加入硝酸铝溶液调节硅铝比，再加入稀释后的氨水，调节至pH到9； 03 将得到的白色乳状液置于晶化釜内，在80℃下老化12小时； 04 白色胶状物质冷却至室温，分别用去离子水、无水乙醇洗涤、经过滤、离心后，将得到白色固体进行干燥； 05 白色固体经粗研磨后，在马弗炉中550℃下焙烧4h，得到催化剂载体。 第二部分 实验内容 2、催化剂的制备 浸渍 预硫化 催化剂 采用等体积浸渍法分步浸渍 活性金属钼和镍。钼源和镍 源分别为七水钼酸铵(（NH4) 6Mo7O24 ·4H2O）和六水硝 酸镍（Ni(NO3)2·6H2O），负 载量分别为8.0%和3.0%； 高压反应釜内，在含3% CS2 的正己烷溶液中，230℃恒 温预硫化2h，后在360℃温 度下恒温预硫化4h。 3、催化剂的评价试验 选用Si/Al-20为试验评价催化剂，以液体石蜡为原料（初馏点350℃），反应温度410℃，反应时间1h，催化剂浓度2%，并与热裂化做对比实验。 第二部分 实验内容 氮气吸附-脱附分析 比表面积 酸类型 产物组成 在一定压力下，被测样品颗粒表面对气体分子具有可逆的 物理吸附作用，并对应一定压力存在确定的平衡吸附量。 利用吡啶等碱性物质在固体表面上气-固吸附，以红外光谱 测定吸附物种的振动谱带。 以式样组分在固定相和流动相间的溶解、吸附、分配、离子 交换或其他亲和作用的差异为依据 催化剂的表征 催化剂的评价 第三部分 结果分析与讨论 1、N2吸附-脱附分析 表2-1 孔道结构数据 Si在载体中是以四配位形式稳定存在的，而Al在载体中是以三配位形式存在的，Al的加入必然会导致载体骨架中出现一定的残缺面和空洞位，造成部分骨架结构不稳定，经过高温焙烧后，不稳定的骨架结构出现坍塌和合并，促使孔径变大、比表面和孔容变小。 Samples SBET （m2/g） Average pore size（nm） Vmeso （m2/g） M-pore sizea （nm） Si/Al-20 699 10.72 1.63 3.0 Si/Al-30 708 10.34 1.73 2.8 Si/Al-60 727 10.31 1.87 2.8 Si/Al-120 743 9.86 1.83 2.7 SiO2 762 9.50 1.96 2.6 图2-1 催化剂孔径分布