丙烯腈装置三废控制术探讨(HSE)(侯震宇).docVIP

丙烯腈装置三废控制技术探讨 侯震宇 安全员（助理工程师）　聚合物一厂丙烯腈车间　5613174 摘要：大庆炼化公司聚合物一厂丙烯腈装置在经过两年多的技术攻关及改造后，清洁生产水平有了长足的进步。本文将就丙烯腈装置在三废控制方面的相关技术进行探讨。 关键词　　丙烯腈　三废 环保 清洁生产　　 前　　言 在丙烯腈装置生产过程中伴随着含氰废水、含氰废气及废渣的产生。如何控制好废水、废气中氰化物的含量，降低废渣的产生，是丙烯腈装置清洁生产工作的重点。经过几年的技术钻研和科技攻关，丙烯腈装置在三废控制方面取得了一些成果。本文介绍的是丙烯腈装置如何控制三废的产生及排放。 丙烯腈装置环保情况简介 大庆炼化公司聚合物一厂丙烯腈装置的环保处理设施有二处：四效蒸发系统处理装置产生的含氰废水、吸收塔放空净化反应尾气。这些处理设施中，四效蒸发系统处理后的含氰污水排放指标为COD≤2500ppm，总氰化物≤5ppm，吸收塔放空尾气经吸收水吸收后，丙烯腈的排量≤1kg/h。 丙烯腈装置精制尾气排放部位有七处：E113尾气、V141尾气、V111尾气、V116尾气、V129尾气、P126抽出气、P133抽出气，这七处含氰废气排放中含有丙烯腈、氢氰酸及乙腈等有毒物质，其中P126、P133设计排至生化焚烧炉焚烧，而其余五处尾气均排放至大气，容易造成下风向的操作人员中毒和大气污染。 丙烯腈装置各系统运行过程中产生的废渣大多集中在：换热器及过滤器、急冷塔、精制系统精馏塔塔盘及各容器中，在检修时将其清理出来，主要成份为氰化物的聚合物，主要处理方法是：焚烧。 丙烯腈装置环保工作的重点是：控制四效蒸发系统处理后的污水的COD与总氰、控制精制尾气排放及减排废渣。 二．系统PH值对废水中污染物含量的影响及控制措施 丙烯腈装置从反应系统到精制系统PH值的控制非常重要，不仅影响到丙烯腈的产量和质量，还会影响到四效外排污水污染物含量及急冷塔釜液中重组分的含量。 1．急冷塔下段PH值的影响及控制： 1.1、急冷塔下段PH值的影响 2002年丙烯腈装置实施提高精制回收率至94%技术改造，在急冷塔下段进行了用以降低急冷塔下段PH值的工艺改造，表1是2002年改造后急冷塔下段工艺改造前后的对比表： 表1：急冷塔下段PH值变化前后系统参数表 项目 改造前 改造后 急冷塔下段PH值 8.1－8.3 7.5－7.8 氢氰酸产量（吨/日） 11－12 15－16 丙烯腈回收率（%） 90 94 急冷塔釜液重组分含量（重量百分比） 15－17 6－8 急冷塔硫铵抽出泵入口过滤器堵塞频率（次/月） 1 4－5 四效残液泵出口过滤器堵塞频率（次/年） 0 5－6 外排污水总氰含量（ppm） 0.8－1.0 2.5－8 贫水系统PH值 7.2－7.6 6－6.5 从表1可看出，急冷塔下段改造后，塔釜液重组分含量减少了一半。在减少的重组分中，有35%是丙烯腈没有聚合而在精制系统被回收，使精制系统回收率提高了4%；另外75%多数为没有聚合的氢氰酸。但这些氢氰酸，在经过急冷塔上段时一部分发生了聚合，混在稀硫铵液中，经常堵塞上段循环泵及硫铵抽出泵的入口过滤器，使过滤器清理频率明显增加；另一部分随反应气体进入后续系统，在后续系统中聚合，随回收塔釜液进入四效系统，造成四效凝液及残液中污染物含量增加。原本四效蒸发系统残液泵（P－542）出口过滤器每年只在检修时拆开清理一次，由于聚合物的增多，每两个月左右就要切换清理一次，外排污水总氰含量也经常发生超标现象。 从以上情况看，对急冷塔下段的工艺改造改变了整个系统PH值分布及污染物的分布，急冷塔后续系统PH值明显降低。污染物经贫水系统进入了四效蒸发系统，使外排污水中COD及总氰含量经常超标。因此，急冷塔下段PH值降低，虽然有利于提高精制回收率，但后续系统(主要是稀硫铵、贫水及外排污水)不清洁，不利于后续系统长周期运行，不利于整个装置的清洁生产。 1.2、解决措施 为了装置清洁生产及长周期运行，2005年停止了急冷塔下段改造工艺的使用，将急冷塔下段PH值控制在7.8-8.2，急冷塔后续系统恢复了清洁、保证了相关设备的长周期的运行。在2007年8月前，由于催化剂恨不能的退化，反应产生的杂质虽然多，但大部分都能在急冷塔下段高PH值的条件下聚合掉，回收、精制系统仍能够维持一年的运行周期，四效外排污水未发生严重超标现象，2007年外排污水综合合格率达到99.5%。 2．贫水PH值的影响及控制： 2.1、大循环系统PH值的影响 大循环系统贫水PH值对产品质量及外排污水的影响非常明显，大循环系统PH值低于6时，贫水中丙酮氰醇及丙烯醛氰醇会分解出丙酮、丙烯醛及氢氰酸，对产品质量的影响是使侧线丙烯醛超标，对外排污水的影响是使总氰超标。 四效外排污水PH值低于6时