核磁共振波谱分析讲解.ppt

推测结构 核磁共振氢谱解析实例-3 C7H9N的1H-NMR谱图 2 2 2 3 解：Ω=4 有苯环 峰积分高度比为2:2:2:3 δ值6-7之间的4个峰为苯环对位取代产生的伪4峰 δ3.2的2H为活泼质子，应有-NH2 δ2.1的3H为Ar-CH3 其结构为 某化合物的分子式为C11H20O4，其H NMR中，δ为0.79，1.23，1.86，4.14处分别有三重峰，三重峰，四重峰和四重峰，积分高度比为3：3：2：2；红外光谱显示含有酯基，试推测分子结构。 核磁共振氢谱解析实例-4 有四组化学等同核。 由积分比3：3：2：2；及分子中有20个质子，表明分子结构对称，有2个甲基，2个甲基及2个亚甲基及另2个亚甲基，由偶合知有两个相同的CH3CH2。 除去两个相同的酯基—COO—，剩下一个C，为季碳。 该化合物应为 根据A和B的结构计算化学位移，取两种亚甲基中δ较大的比较： A B 因此结构为A。 一个化合物的分子式为 C10H12O2 , 其NMR谱图如下图所示，试推断该化合物的结构。 核磁共振氢谱解析实例-5 1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到7.25 ppm处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子 4）从3）中可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与 烷基碳相连。因为：ⅰ.化学位移在芳氢范围之内，7.2～7.5 ppm；ⅱ.不饱和度为5，说明有芳环存在的可能性；ⅲ.有5个质子；ⅳ单峰说明与苯环相连的基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显示为一个单峰。 ②d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3－CO－。 因为：ⅰ.单峰，并有3个质子；ⅱ.化学位移在 δ 2.0～2.6 ppm范围内；ⅲ.分子式含氧，不会是 CH3－O－基，因为 其δ 3.0～3.8 ppm 之间。 6）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O的归属未找到。从 b组峰和 c 组峰的峰形看，两个亚甲基应相连，即－CH2－CH2－。一端与苯相连，一端与氧相连。 7）写出结构单元，并合理组合为： 8）指认：① 不同化学环境的质子数或质子组数等于共 振峰个数或组数；图上有4组共振峰，结构中也有4个 质子组；②各类质子数之比应等于相应的积分曲线高 度比：a : b : c : d=26：9：9：15＝5：2：2：3； ③质子之间偶合裂分服从（n+1）规律；④由化学位 移来考察四类质子均在其常见化学位移范围内。 化合物 C10H12O2，根据1HNMR谱图推断其结构. δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 核磁共振氢谱解析实例-6 (1)不饱和度:u=1+10+1/2(-12)=5 (2)偶合的CH3信号解析 (b)δ 2.32(2H), CH2峰,四重峰,与CH3相邻, —CH2CH3 (a)δ 1.2(3H), CH3峰,三重峰,与CH2相邻, —CH2CH3 低场共振,与电负性基团相连,可能: (3) 其它饱和质子信号 δ 5.21 (2H), CH2峰，单峰，低场共振与电负性基团相连。 (4) 芳环质子信号 δ7.3(5H), 芳环上氢，单峰烷基单取代。 (5) 可能的结构 (6) 确定结构 A: Hb是三重峰，δHb应该大于3.2，不合理 通过合理推测，排除不合理结构，确定正确结构。 B: Hb是三重峰，因羰基的影响，δHb =2.3，合理 Ha是单峰，受苯环和氧的影响，δHa =5.21，合理 正确结构：B (7) 验证结构 与类似化合物的谱图或标准谱图作比较,验证结构. 化合物 C7H16O3，根据１ＨNMR谱图推断其结构 1 6 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 核磁共振氢谱解析实例-7 (1)不饱和度: U=1+7+1/2(-16)=0 δ 1.37 (9H), CH3峰,三重峰,与CH2相邻, —CH2CH3. δ3.38 (6H), CH2峰,四重峰,与CH3相邻, —CH2CH3. 低场共振,与电负性基团相连,含有—O—CH2结构