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高分子链的结构——一级结构 高分子链的一级结构即近程结构,是指构成高分子链的最基本微观结构,包括其构造和构型。 近程结构 (一级结构) 结构单元的化学组成 结构单元的键接结构 结构单元的序列结构 结构单元的立体构型 高分子链的几何形状 1、结构单元的化学组成 高分子是由单体通过聚合反应连接而成的链状分子。 如聚氯乙烯(PVC)是由许多氯乙烯结构单元重复连接而成的: 1、结构单元的化学组成 聚氯乙烯的缩写形式: 这种缩写形式又称为聚氯乙烯的结构单元或重复单元。 1、结构单元的化学组成 聚氯乙烯的结构单元与单体相比,除了电子结构有所改变外,原子的种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又可称为单体单元。 1、结构单元的化学组成 如果结构单元的原子种类或个数与原来的单体不同,则不能称为单体单元。 如:聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶): 1、结构单元的化学组成 由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物,如聚氯乙烯。由两种以上单体共聚而成的聚合物称为共聚物,如聚对苯二甲酸乙二酯。 2、结构单元的键接结构 键接结构 :即各结构单元相互连接的方式。 (1)均聚物结构单元的键接顺序 单烯类(CH2=CHR)单体形成高分子链有3种不同的键接顺序:头-头、 尾-尾和头-尾键接。大多数是头-尾键接。 头-尾连接 头-头连接 尾-尾连接 如单体CH2=CHX聚合时,所得单体单元结构如下: 头 尾 单体单元连接方式可有如下三种: 2、结构单元的键接结构 结构对称的双烯单体丁二烯的键接方式: 双烯类单体在加成聚合中结构单元的键接顺序较复杂。 2、结构单元的键接结构 结构不对称的聚异戊二烯的键接方式: 2、结构单元的键接结构 2、结构单元的键接结构 作为材料使用的高聚物,通常要求其键接方式的规整性比较高,以利于结晶,从而有较高的强度,便于拉伸和取向。因此通过改变聚合条件控制键接方式是很重要的。 3、共聚物的序列结构 含两种单体的共聚物分子链的结构单元有四种排列方式: 1、无规共聚物 2、交替共聚物 3、嵌段共聚物 4、接枝共聚物 3、共聚物的序列结构 两种单体单元无规则地排列 无规共聚物: 例:PTFE(聚四氟乙烯)是塑料,不能熔融加工,但四氟乙烯与六氟丙烯无规共聚物是热塑性的塑料。 交替共聚物: 两种单体单元在大分子链上交替排列 3、共聚物的序列结构 例如:苯乙烯-马来酸酐交替共聚物。 3、共聚物的序列结构 嵌段共聚物: 两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物。 例如:SBS树脂是苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物-热塑性弹性体,分子链中段是顺式的聚丁二烯,两端是聚苯乙烯 。 接枝共聚物: 主链是一种均聚物,支链是另一种均聚物的共聚物。 3、共聚物的序列结构 例如:ABS树脂是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物,共聚方式上是无规与接枝共聚相结合,是性能优良的热塑性塑料。 欢迎给予批评指正!
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