物理化学2010-II-1.pptVIP

教师简介： 赵 丹，生于1977年2月，籍贯天津市． 1995-2003年于大连理工大学进行本科学习和硕士研究工作． 2003-2008年于清华大学进行博士研究工作． 2008年6月至今于南昌大学化学系进行教学科研工作，目前已完成4个本科班次《物理化学》教学工作，同时进行面向新能源利用的催化新材料基础与应用研究。 Office：理生楼B607 E-mail：dangeuo@ Phone: 绪论 何谓物理化学 经典物理化学研究内容 学习物理化学的建议 课程要求 1 何谓物理化学 研究物质声、光、电、热、磁、动等宏观能量现象发生或变化的规律谓之物理；（可直接或易于感观！） 研究物质分子结构由旧化学键断裂至新化学键形成这一微观变化过程的规律谓之化学（不易直接感观！） 化学反应体系是一个物理现象和化学过程紧密联系的体系。 小结 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，可逆膨胀，体系对环境作最大功；可逆压缩，环境对体系作最小功，经可逆循环过程体系和环境都能恢复到原状。 物理化学 PHYSICAL CHEMISTRY （2） 2 准静态过程 在过程进行的每一瞬间，体系都接近于平衡状 态，以致在任意选取的短时间dt内，状态参量在整 个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成 是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称 为准静态过程。 准静态过程是一种理想过程，实际上是办不到 的。上例无限缓慢地压缩和无限缓慢地膨胀过程可 近似看作为准静态过程。 3 可逆过程（reversible process） 体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2） 之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而 未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可 逆过程。否则为不可逆过程。 上述准静态膨胀过程若没有因摩擦等因素造成 能量的耗散，可看作是一种可逆过程。过程中的每 一步都接近于平衡态，可以向相反的方向进行，从 始态到终态，再从终态回到始态，体系和环境都能 恢复原状。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小， 体系与环境始终无限接近于平衡态； （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢 复原态，变化过程中无任何耗散效应； （4）等温可逆过程中，体系对环境作最大功， 环境对体系作最小功。 4 过程与途径（process and path) 等温过程(isothermal process) T1= T2= T环 等压过程(isobaric process) p1 = p2 = p外 等容过程(isochoric process) V1=V2 W=0 绝热过程(adiabatic process) Q=0 循环过程(cycle process) For a closed system For an isobaric process p1= p2 = pex H = U + p V 1-4 焓(enthalpy) Define: 焓（enthalpy) 焓的定义式： H = U + pV 为什么要定义焓？ 为了使用方便，因为在等压、不作非膨胀功(w’)的条件下，焓变等于等压热效应 。 容易测定，从而可求其它热力学函数的变化值。 Discussion： (1) 焓是系统的状态函数，广度性质，具有 能量的量纲。 (2) 焓没有明确的物理意义（导出函数）， 无法测定其绝对值。 Qp=ΔH (3) 等容过程的热 QV = ΔU Closed system Constant pressure process W ’ = 0 Closed system Constant volume process W ’ = 0 *1-5 热容 （heat capacity) 1. Definition ： 对于组成不变的封闭均相系统，在w’=0的条件下 Definition 1 系统的热容 Definition 2 系统的定压热容 系统的摩尔定压热容 (molar heat capacity at constant pressure) Definition 3 系统的定容热容 系统的摩尔定容热容 molar heat capacity at constant volume Definition 4 系统的比热容