第六章 高聚物的分子运动 与热转变;高分子物理的核心内容;高聚物物理性质与温度的关系;高聚物分子运动的特点;(1) 运动单元的多重性
高分子链运动:高分子作为整体呈现质量中心的移动。
链段运动:分子链质量中心不变的情况下,一部分链段相对于另一部分链段而运动。
侧基,支链,链节等运动。
;;例如:形变回复或应力松弛过程
;高聚物松弛现象的原因:;(3)分子运动的温度依赖性
温度升高,高聚物依次呈现三种不同的力学状态:玻璃态、高弹态和粘流态。
升高温度对分子运动具有双重作用:
增加分子热运动的动能。当热运动能达到某一运动单元实现某种模式运动所需要克服的位垒时,就能激发该运动单元的这一模式的运动。
增加分子间的自由体积。当自由体积增加到与某种运动单元所需空间尺寸相配后,这一运动单元便开始自由运动。
;侧基运动、链节运动以及分子整链运动,松弛时间与温度关系符合Eyring方程:
链段运动其松弛时间的温度依赖性服从WLF半经验方程:;6.1.2 高聚物的力学状态和热转变
温度-形变曲线(热-机械曲线):高聚物试样在一恒定外力作用下,它的形变随着等速升温而变化。记录样品形变随温度变化的曲线称为温度-形变曲线。
非晶、结晶及交联等不同结构
分子量大小
;线型非晶态高聚物的温度-形变曲线;玻璃态时材料性能特征:
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