2015.4.184-2芳烃2版课程.pptVIP

芳香烃：π电子符合4n+2规则的平面环状共扼多烯化合物，不易起加成、氧化反应，对热稳定，这些化合物的这些性质叫芳香性。具有芳香性的烃叫芳香烃。简称芳烃。 芳烃可分为两类，一类是苯系芳烃，另一类是非苯系芳烃。 一、苯的凯库勒式： 1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳链。1864年末，凯库勒在研究苯的结构，有一个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇，其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环状。醒来后把梦记录下来。1865年，他根据碳的四价和这个梦的情况，提出了苯的 此构造式有三个缺点。 1、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实际上只有一种。 2、萘的反应： （1）氧化反应：在五氧化二钒的催化下用O2氧化得邻苯二甲酸酐。 （2）加成反应： +3H2 H2 （3）硝化反应： +HNO3 NO2 25~50℃ （4）磺化反应： 0~60℃ 165℃ +H2SO4 SO3H SO3H H2SO4 165℃ 3、萘磺化反应的控制： 萘磺化反应是一个竞争反应。总之，在低温时，反应速度是控制因素，高温则由平衡来控制。 α-异构体 碳正离子 中间体 萘+SO3 碳正离子 中间体 β-异构体 E1 E2 E3 E4 ………