核磁共振波谱法汇总.ppt

3）邻取代苯 二级图谱举例： 理论上出现28条峰， AA ′，BB′各自14条峰。 第五节 1H-NMR谱图解析 1. 计算U 2. 氢分布 依据吸收峰的面积（积分高度），计算氢核数目。 3. 根据化学位移和峰裂分数 ，判断基团组成及连接。 4. 推出结构式。 一、谱图解析一般步骤 二、谱图中化合物的结构信息 峰的数目：表示H核种类。 峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)。 峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境。 峰的裂分数：相邻碳原子上质子数。 偶合常数(J)：确定化合物构型。 三、简单谱图分析 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 裂分与位移 峰分裂：相邻碳原子有质子 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 苯环的质子在低场出现, 1H比6H的化学位移大。 苯环的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 四. 谱图解析与结构确定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 U =（2+2×10－12) / 2 = 5 结构 δ 2.1单峰三个氢，—CH3峰 结构中有氧原子，可能具有 δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ 3.0和δ 4.30三重峰和三重峰 O—CH2CH2—相互偶合峰 C O CH3 化合物 C10H12O2 ?3.0 ?4.3 ?2.1 C7H16O3，推断其结构 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 6 1 U=(2+2×7－16)/2=0 b. δ 3.38含有—O—CH2结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2)3 c. δ 5.3 CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 第六节 13C-NMR和相关谱简介 一、核磁共振碳谱13C-NMR 13C-NMR信号1957年发现，1970年开始直接应用。 13C丰度低1.108%；磁旋比为1H的1/4。灵敏度低。 Fourier NMR仪器出现，使13C-NMR信号测定成为可能。 13C-NMR的特点 13C的信号强度约为1H的六千分之一，测定时须多次扫描，进行长时间的信号累加。 1．灵敏度低 13C谱δ在 0~250 ，13CNMR中复杂化合物的峰重叠较小。 2．化学位移范围宽 3．耦合常数大 13C-1H耦合常数为125～250 Hz，不去耦的碳谱较为复杂。 4．弛豫时间长 13C的T1较长，可准确测定用于判断结构归属和构象测定。 13C的化学位移 13C—1H（ 1JC-H及2JC-H、3JC-H ） 13C—13C 13C—X(X为其它I＝1/2自旋核)。 质子宽带去耦 偏共振去耦 质子选择性去耦 门控和反转门控去耦 无畸变极化转移技术（DEPT 谱） 碳谱中的耦合现象和去耦技术 碳谱中的耦合现象 碳谱中的去耦技术 使图谱简单，便于解析 峰分裂交叉重叠，图谱复杂 二、 相关谱技术简介 将化学位移-化学位移或化学位移-偶合常数分别展开在二维坐标上，即一个坐标表示化学位移，而另一个坐标表示偶合常数或化学位移，这种核磁共振谱称为二维磁共振图谱(2D-NMR)。 特点： 简化1H-NMR中磁性核相互干扰而导致信号过于复杂，谱线严重重叠，图谱解析及谱峰归属十分困难等问题， 通过相关峰进行追踪，对直接确定化合物结构提供可靠的信息，提高对复杂药物结构测定的可信度和准确度。 偶合常数分解谱 (J-resolved spectroscopy) 二维谱的两轴分别是化学位移(v)及偶合常数(J)，用于同时检测磁性核所处的化学环境及其偶合常数的大小。 包括1H-JHH分解谱和13C-JCH分解谱。 化学位移相关谱(correlation spectroscopy；COSY) 5 4 3 2 1 0 0 1 2 3 4 5 C交叉峰s 对角线峰 二维谱的两轴分别代表同核(1H-1H)或异核(13C-1H)的化学位移，可以直观地检测出自旋核之间的偶合作用。 包括1H-1H COS