03第三章紫外及可见吸收光谱法02分析.pptVIP

3-6 光度测量误差 一、仪器测量误差 1 测量误差的来源 　　　光源的不稳、检测器不灵敏和光电流测量不准确等等，在仪器透光率读数尺上表现为读数误差?T． 　　　对于同一台光度仪器，?T基本上为一常数，一般为±0.01～±0.002．该读数误差是限制光度分析准确度的主要原因． ２透光率与浓度测量误差 T~c之间关系为对数性质，同样， ?T对不同浓度的溶液造成的?c不同． 当被测物质浓度很小时，由?T造成的?c也很小，但由于浓度c本身很小，相对误差?c/c仍然较大． 当被测物质的浓度很大时，由?T 造成的?c很大，所以相对误差?c/c也较大． 　　只有当被测物质浓度c在适当范围时，即透光率T（或吸光度A）在适当范围时，仪器的测量误差所引起的结果的相对误差才比较小． 依比尔定律 　 A=-lgT=abc　 将上式写成自然对数并微分 浓度测量误差不仅与仪器的绝对误差有关，而且还与它本身的透光率有关． 要使?c/c最小，TInT应最大，即： T=15~65%(A=0.2~0.8)范围内，浓度测量的相对误差较小． A过大或过小，误差非常大，不适于高含量或较低含量组分的测定． 为了控制合适的读数范围，宜采取的方法有： 1)控制溶液的浓度； 2)选择不同厚度的吸收池． 二、测量条件的选择 １辐射波长和狭缝宽度的选择 　　 根据吸收曲线，选择溶液具有最大吸