3第三章酸碱平衡与滴定法解说.ppt

* 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 [OH-]= = Kb1c Kw/Ka3 · c * pH 0 100 200 300 400 (T%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- HA2-+A3- A3-+NaOH sp2 sp1 NaOH滴定0.1mol·L-1H3PO4 cKa3 10-8 cKa2 10-8 cKa1 10-8 pHsp2= 9.66 百里酚酞至浅蓝(10.0) pHsp1= 4.70 MO至黄 (4.4) * 混合酸分步滴定: 两弱酸混合（HA＋HB） 被滴定的酸足够强, cKa≥10-8 c1Ka/c2Ka’105 强酸＋弱酸（H+＋HA） Ka 10-7, 测总量 Ka 10-7, 测强酸量 * 5.7 终点误差 终点误差：指示剂确定的滴定终点 (EP)与化学计量点 (SP) 之间存在着差异(pHep≠pHsp) ，使滴定结果产生的误差，用Et表示。 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 * * 1 代数法计算终点误差 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系 A- 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 * * 误差通式 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 * * 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： 列出化学计量点的PBE； 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； 将上述浓度代入Et 定义式中； 代入分布分数进行计算。 求解终点误差的思路 一元酸碱滴定误差通式 * * 解： 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 Et = -0.56 % * * 3.8.2 林邦误差公式 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 Et ?pH C sp Kt 指示剂的选择 被滴定物质的浓度 反应的完全程度 Ka Et 公式的意义 * * 误差公式推导 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 令： 得： 代入，整理得： * * 例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解： Et % ? 0.1 %, 据 得： 目测终点： ?pH = 0.3, 同理： Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ?? 10 -9 因此：对 Et % ? 0.2 %，?pH = 0.3, 以cKa ? 10 –8 作为准确滴定的判断式。 * 3 多元酸(碱)的滴定误差 NaOH 滴定H3A sp1 sp2 2(Ka2/Ka3)1/2 Et = 10DpH - 10DpH Et = (Ka1 /Ka2)1/2 10DpH - 10DpH 终点误差总结 终点误差定义 质子条件 物料平衡 酸碱平衡 近似处理 Et计算式及林邦误差公式 Et = ? 100% 被测物质的物质的量 滴定剂过量或不足的物质的量 * 5.8 酸碱滴定法的应用 1 常用酸碱标准溶液的配制与标定 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: Na2CO3或 硼砂(Na2B4O7·10H2O) 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)或草酸(H2C2O4·2H2O) * * 2 CO2对酸碱滴定的影响 1）NaOH试剂中或水中含CO2 NaOH标定: PP CO32- HCO3-