第六章氧化还原滴定法4汇总.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应的方向和程度 条件电极电位 25℃时，对于可逆的氧化还原电对的电位可用 Nernst方程式表示： （250C） 在电解质溶液中，若用浓度代替活度，计算电对的电位值并与实测值比较，有何区别？ 例如 =+0.77V， 当c(Fe3+)=c(Fe2+)=1mol/L 时 用浓度来代替活度，计算电对的电位值均为+ 0.77V。 1mol/L HClO4 ，实测值为+0.74V； 1mol/L HCl中，实测值为+0.70V； 1mol/L H2SO4中，实测值为+0.68V； 1mol/L HCl-0.25 mol/LH3PO4溶液中，实测+0.51V。 在用浓度计算电位时，必须引入相应的活度系数和相应的副反应系数。 当 时 称为条件电极电位，它表示在一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为1mol/L时实际电位，在一定条件下为常数。 条件电极电位大小，说明在外界因素影响下，氧化还原电对的实际氧化还原能力。