海水铁测定.docVIP

铁(Fe) —原子吸收分光光度法 方法原理 采用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵（APDC）/二乙基二硫代氨基甲酸二乙基铵（DDDC）络合，甲基异丁酮—环己烷萃取及稀硝酸反萃取，无焰原子吸收分光光度法测定。本方法适合于测定大洋、近岸和河口海水中痕量Fe元素，空白值0.07ppb，检出限为0.03ppb，精密度优于±15%。 仪器设备 PE-503原子吸收分光光度计，配HGA-400型石墨炉及AS-1自动进样装置，Pb、Cd用无极放电灯，其余为空心阴极灯。 分液漏斗1L及125mL，透明氟化乙丙烯（FEP）制品，活塞为聚四氟乙烯。 器皿及其处理所用器材均为聚四氟乙烯，聚乙烯及石英等材料制成。新塑料器皿用洗洁精清洗后，用氯仿擦洗表面，于55±5℃下的5mol HNO3水溶液中浸泡一周，用水清洗后于55±5℃的0.01mol HNO3水溶液中至少浸泡一周，使用过的器皿浸泡于0.01mol HNO3水溶液中，新石英器皿用10%HF浸泡5min后，洗涤程序同上。 环境化学操作在100级洁净实验室进行，穿洁净服，戴洁净帽和聚乙烯手套，仪器间为一般空调实验室。 试剂 水 自来水经反渗透系统处理后，再经Milli-Q系统（粗过滤、活性炭及混合树脂处理，最后用0.2μm滤膜过滤），电阻率大于15×106Ω·cm。高纯水再经石英亚沸蒸馏器蒸馏，用氨水调pH至8，放置1个月后使用。 酸 超纯硝酸、盐酸及醋酸用石英亚沸蒸馏器蒸馏，贮存在FEP瓶中。 氨水 气体氨经一列盛有高纯水的聚乙烯瓶吸收，取第三瓶以后的氨水使用。或用优级纯氨水于48±5℃下等压蒸馏，以盛有高纯水的聚乙烯瓶在冰浴中吸收。 甲基异丁酮—环己烷 TF（1、1、2-氯，1、2、2-氟乙烷）分析纯。使用前加入其1%体积的浓硝酸，振荡1min，放置5min，然后用水萃取两次。 2mol 醋酸铵溶液 用醋酸和氨水配制，其缓冲范围为pH4.5±0.2。 1% APDC/DDDC水溶液 配制后用40mL甲基异丁酮—环己烷分三次萃取。此溶液可使用一周。 标准溶液 贮备液浓度1mg/mL，根据需要稀释至相应浓度，介质为0.3mol HNO3。 分析步骤 将20mL甲基异丁酮—环己烷加入1L分液漏斗中，称取（100～500）g海水样品（视样品中重金属含量定），再加入（0.5～1.0）mL 1%APDC/DDDC溶液，摇动2.5min，静置15min。 将有机相转入125mL分液漏斗中（勿将海水带入），再加10mL甲基异丁酮—环己烷于样品分液漏斗中，摇动0.5min，静置5min，有机相合并至小分液漏斗中。 加入0.2mL浓HNO3于有机相中，振荡0.5min，放置5min，加入10mL水，振荡0.5分钟，放置30分钟，将水相转移至30mL塑料瓶中，待测定。 无焰原子吸收分光光度法测定，采用氘灯校正背景，使用标准曲线法，以峰高值计量。测定条件为： 波长：248.3nm；灯电流：20mA；狭缝：0.7nm；进样体积：20μl； 干燥过程：温度：110℃；升温时间：110s；保持时间：20s； 灰化过程：温度：700℃；升温时间：5s；保持时间：5s； 原子化过程：温度：2000℃；升温时间：0s；保持时间：5s；氩气流速：50ml/min。 结果分析 萃取酸度 用盐酸、醋酸及氨水分别调节一系列过滤海水，加入混合标准溶液后萃取测定。pH适合范围为3.5～6.0，采用2mol醋酸铵调节pH至4.5±0.5，萃取效果良好。pH大于6.0时，由于氢氧化物的形成，Fe的测定结果偏低；pH值小于3.5，金属螯合物不稳定，萃取效果不好。 萃取次数 分别对海水及添加标准海水样品进行萃取，第一次用20mL甲基异丁酮—环己烷，振摇2.5min；以后相继用10mL甲基异丁酮—环己烷，振摇0.5min，海水及添加标准海水样品的结果基本一致。第一次萃取回收率达90%，萃取两次回收率为100%。 APDC/DDDC用量 在添加标准曲线最高点的混合标准溶液的海水中，分别加入0.5、1.0、2.0mL 1%APDC/DDDC溶液，测定结果基本一致。对大洋海水加0.5mL络合剂，对近岸及河口海水可加1mL 络合剂。 反萃取 金属螯合物在有机相中只能稳定数十小时，反萃入水相后可稳定数月，稀酸溶液比有机溶剂更适于无焰原子吸收测定。反萃取分两步进行：①加入浓硝酸破坏金属螯合物；②添加水后使金属反萃入水相。试验表明下列条件对测定结果无明显影响：①反萃取酸度范围0.15—0.60mol HNO3；②加酸后至加水时间间隔5—60min；③加水后摇动15s至10min；④加水后至分相时间10—120min；⑤可在50mL聚乙烯瓶中进行反萃，不分相保存，待测定时取水相进行测定，也可得到良好的结果。 盐度影响 在相应配比的水与海水混合液中，加入一定量的混合标准溶液。所