第四讲过渡元素-2015讲课.pptVIP

（3）多酸化学 二十世纪六十年代以后十分活跃 ①?? 良好的催化性能（具有酸性、氧化还原性、稳定均一结构）；如乙烯?乙醛 ②?? 离子交换剂以及分析化学中应用 如检定MoO42-、PO43- 12MoO42-+3NH4++HPO42-+23H+ = (NH4)3[P(Mo12O40)]?6H2O↓(黄)+6H2O ③?一些具有较好的抗癌抗病毒的作用 如 (NH4)16[Sb8W20O80] ?32H2O 1、钛及其化合物 2、钒及其化合物 3、铬及其化合物 4、锰及其化合物 5、铁系金属 6、铂系金属 7、铜锌族 二、过渡元素的化学性质 氧化还原性 酸碱性 配位性 稳定性 各元素特异性 二、过渡元素的化学性质 1、钛及其化合物 （1）单质的制备 由钛矿FeTiO3（偏钛酸亚铁）制备Ti FeTiO3 + 2 H2SO4 = TiOSO4 +FeSO4 + 2H2O TiOSO4 + 2H2O = H2TiO3 + H2SO4 H2TiO3 =TiO2 + H2O (煅烧分解) TiO2+ 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO （1000-1100K，氯化处理） TiCl4 + 2Mg = Ti + 2MgCl2 （1070K， 还原） 二、过渡元素的化学性质 金属氧化物 + C + Cl2 高温 金属氯化物 + CO 此法也可用于制备无水AlCl3、CrCl3、CuCl2、MgCl2等 在Ti的化合物中，以＋Ⅳ氧化态物质稳定，常见的有：TiO2，TiCl4，TiOSO4等 Ti具有很强的抗酸碱腐蚀性能。常温下对空气和水十分稳定。能缓慢地溶解在浓盐酸中，可溶于氢氟酸，生成可溶的氟配合物。 Ti ＋ 6 HF ＝ H2[TiF6] + 2H2 TiO2＋＋H2O2 ＝ [TiO(H2O2)]2+ (黄色） （该反应常用于Ti的定性分析和检测） （2） Ti单质的化学性质 （3） Ti的化合物 1、人类有一个美好的理想：利用太阳光能和催化剂分解水以获得巨大的能源——氢能源。20实际70年代已有化学家（Fujishima和Honda，日本）开发研究了有关元素的化合物作为光电极材料初步实现了这一变化。已知该元素N层电子数和K层电子数相等，并和它的M层d亚层中的电子数相等。某元素可能是（ ） (A) 铍 （B）钛 （C）铁 （D）铜 例题： （B） 参考答案： 2、A为+4价钛的卤化物，A在潮湿的动气中因水解而冒白烟。向硝酸银-硝酸溶液中滴入A，有白色沉淀B生成，B易溶于氨水。取少量锌粉投入A的盐酸溶液中，可得到含TiCl3的紫色溶液C。将C溶液与适量氯化铜溶液混合有白色沉淀D生成，混合溶液褪为无色。 （1）B的化学式为： （2）B溶于氨水所得产物为： （3）A水解的化学反应方程式为： 理论计算可知，该反应的平衡常数很大，增加HCl浓度不足以抑制反应的进行，可是在浓盐酸中，A却几乎不水解，原因是： （4）C溶液与适量氯化铜溶液反应的化学反应方程式为： （1）AgCl （2）Ag(NH3)2Cl （3）TiCl4 +3H2O = H2TiO3 + 4 HCl 生成了配离子（TiCl6）2- （4）TiCl3+CuCl2 +H2O = CuCl +TiOCl2 + 2HCl 参考答案： 参考答案： 2、钒及其化合物 V2O5两性偏酸，微溶于水成酸。 强碱性溶液存在形式为：VO43-、VO3- 酸性溶液中存在形式为多酸盐。强酸性溶液中 存在形式为钒酰氧离子（VO2＋) （酸度和盐度越大，越易形成同多酸） 二、过渡元素的化学性质 （1）五价V化合物在水溶液中的存在形式和颜色 （a）酸碱两性 V2O5 + 6 NaOH == 2 Na3VO4 + 3 H2O V2O5 + H2SO4 == (VO2)2SO4 + 3 H2O （b）酸介质中，中等氧化剂 φ?(VO2+/VO2+) == + 1.00 φ?(Cl2/Cl- ) == + 1.36V 2 VO2+ + 4 H+ + 2 Cl-(浓)== 2 VO2+ + Cl2↑+ 2H2O （c）重要催化剂 2 SO2（g） + O2 (g) 2 SO3 (g) （2）五氧化二钒V2O5 CrO42- Cr2O7 2 - Cr(OH)4- Cr(OH)3 Cr3+ 二、过渡元素的化学性质 3、铬及其化合物 (灰绿) (亮绿色) Cr2+(aq) Cr3+(aq) （b）水