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* * 白 色 颜 料 第一节 颜料与涂料之白色颜料 白色颜料是最重要的单类颜料，因为就颜色论白色有着显著地重要性，同时需要应用白色颜料来获得许多其他的颜色和淡色调。 白色颜料包括钛质颜料、铅质颜料、氧化锑和一小部分的其他物质。在这类颜料中，每一小分类都包括几种颜料，它们在化学组成或物理性质上彼此都有不同。钛质颜料包括几种晶型的二氧化钛，商业上都称为钛白粉，有锐钛矿型二氧化钛（A型钛白粉），并有纯质的和改良的形式；金红石型二氧化钛（R型钛白粉），也有纯的和改良的；以及R型或A型钛白粉和硫酸钙或其它体质颜料掺杂的复合颜料。主要的铅颜料是碱式碳酸铅、碱式硫酸铅、碱式硅酸铅和双碱式亚磷酸铅。锌质颜料有氧化锌、加铅氧化锌、硫化锌、立德粉以及加钛立德粉。氧化锑是锑类颜料的唯一代表颜料。 碱式碳酸铅即所谓的“白铅”，是最古老的白色颜料，在公元前四百年就已有文献记载，在十八世纪中叶成为商业上的重要 产品；氧化锌也是古老的产品，在十九世纪初期成为商业产品；二氧化钛和氧化锑都是在二十世纪才成为重要的商业产品。 第二节 二氧化钛颜料 一、二氧化钛的性质 二氧化钛(TiO2)是唯一的商业颜料用钛氧化合物， 无定形的 TiO2不能用作颜料。TiO2的晶型有三种，分别为金红石型(R 型)、 锐钛矿型(A 型)和板钛矿型，前两者可用作颜料，板钛矿型 TiO2 则不能用作颜料。 TiO2之所以能成为白色不透明颜料，主要是因为其对可见光无吸收、折射率高以及在生产过程中可以制成适当大小的颗粒， 从而具有最大的不透明度和白色。另外一个重要的原因是 TiO2可以吸收紫外光，用于涂料时具有高的耐久性。TiO2的不透明度是因为TiO2和涂料基料的接触面会导致光线的折射，折射率越大，涂料的不透明度也就越大。另外，TiO2颗粒越小，不透明度 越大，但当颗粒大小小于一定的限度时，不透明度反而会变小。 金红石型和锐钛矿型 TiO2颜料的平均折射率分别为 2.71和 2.57，用2.71来计算，当金红石型钛白粉的颗粒直径约为 0.25μm时具有最高的不透明度。 商业上可以接受的 TiO2颜料的粒子直径约为 0.2 ~ 0.4μm 。 TiO2的颗粒大小只能在生产过程中得到控制，一旦制成后就无法变小，后续的研磨只能粉碎在煅烧时所形成的结块，而不能使初级粒子的直径变小。R 型和 A 型 TiO2颜料的 一般性质如表 3-1 所示。 在商业上作为颜料的二氧化钛可以为纯物质，或含有少量的添加剂而作为复合颜料，一般除 TiO2 外，含有 70 或 50%的硫酸钙。 二氧化钛是最重要的单一白色颜料，可应用在各种工业体系中，如涂料、塑料、橡胶、造纸、油毡、油布等。TiO2颜料的主 要应用领域如下：涂料占 58 ~ 60%、塑料占 18 ~ 20%、造纸业占 13 ~ 14%、化学纤维、橡胶、印刷油墨、化妆品等占 8 ~ 10%。另外，非颜料级钛白的应用领域有焊条、搪瓷、陶瓷、电子材料、电容器、医药、食品、工业化妆品、催化剂等。由于R型TiO2比A型TiO2具有更高的不透明度和户外耐久性，故在 TiO2的实际应用中R 型 TiO2占75%以上。TiO2之所以被广泛的使用，是因为其具有高的遮盖力、良好的稳定性、化学反应惰性以及极佳的白色鲜亮度，但早期生产的 TiO2产品颜色品质很差，一直到 20 世纪 30 年代左右由于制造方法的改良，品质才得到显著的改善。 二、二氧化钛颜料的制造 二氧化钛颜料是用含TiO2的矿砂制造，这些矿砂一般都与数量不等的氧化铁以化合物的形态共生。实际可使用的矿砂有钛铁矿和金红石矿，前者含有TiO240~60%，储藏量较多，分布的地区较广；后者含有TiO292~98%，储量较少而且集中在少数地区。全世界TiO2矿产资源的估计如表3-2所示。 目前，二氧化钛颜料的制造方法有两种，一种为比较老的硫酸法，另一种为比较新的氯化法。硫酸法使用钛铁矿为原料，从1932年开始得到大规模的使用。1954年，美国杜邦公司(DuPont)开发了以天然金红石为原料的氯化法，制造的TiO2颜料品质比硫酸法生产的产品为佳，同时避免了硫酸法的“红泥”污染问题。在美国和日本开设的新工厂都采用氯化法，甚至原有的硫酸法工厂也改用氯化法。但因为钛铁矿不仅储量多，而且价格便宜，估计将来仍然会有新厂采用硫酸法进行钛白颜料的生产。 1. 硫酸法 钛铁矿砂经干燥磨碎后用 85 ~ 90%的硫酸蒸煮，可以采用连续式或间歇式。间歇式一般用