芳环上氨基的水解.pptVIP

* * 12.4 芳环上氨基的水解 芳香化合物→磺化→碱熔→酚 芳香化合物→氯化→水解→酚 芳香化合物→硝化→还原→氨基→水解→酚 芳环上氨基的水解主要用于1-萘酚及某些衍生物 的制备和在芳环上某些特定位置上引入羟基的情况。在 工业上芳伯胺的水解方法有酸性水解法，碱性水解法及亚硫酸氢钠水解法三种。 12.4.1 氨基的酸性水解 用同样方法可制备下列化合物： 注意：在酸性水解时，萘系衍生物中1-氨基的迫位（即8-位）和β-位的磺基并不会被水解，但是1-氨基的4位和5位的磺基将同时水解。 12.4.2 氨基的碱性水解 在磺基碱熔时，如果提高碱熔温度，可以使萘环上α-位的磺基和α-位氨基同时被羟基所置换。此法只用于变色酸的制备： ℃ 12.4.3 氨基用亚硫酸氢钠水解 该方法主要适用于容易互变异构为亚胺式，并且和亚硫酸氢钠形成加成物的萘系胺类衍生物的水解。 ℃ 12.5 酯类的水解 酯类的水解是酯化的逆反应，此法用于羧酸酯比相应的羧酸或醇廉价易得的情况。 12.5.1 天然优质的水解制高碳脂肪酸和甘油 天然油脂是各种高碳脂肪酸的甘油三酯。天然油脂的水解可制得各种高碳脂肪酸（盐），并副产甘油。 天然油脂的水解主要有三种方法：碱性水解（皂化）、水蒸气水解和酶催化水解。 12.5.1.1 碱性水解法（皂化法） 皂化指的是天然油脂与氢氧化钠水溶液反应生成高碳脂肪酸钠盐的过程。 12.5.1.2 水蒸气水解法 最初采用常压水解法，此法的缺点是要采用水解催化剂，反应时间长，水解率低，蒸汽用量大。后来又发展为中压水解法，其优点是不用水解催化剂，不足之处是反应物乳化效果差，反应时间长，连续操作时要用双塔或三塔串联。现采用高压水解法优点是：在高温高压状态下，增加了水在油脂中的溶解度，成为高度混溶状态，大大提高了水解率，可以单塔逆流连续操作。 12.5.1.3 酶催化水解法 水蒸气高压水解法的不足之处是消耗大量热能，高温时会发生副反应，为此又开发了在常压进行的酶催化水解法。此法的关键是高活性和高酯链位置专一性脂肪水解酶制剂的筛选和制备。