第二章 第三节 难溶电解质的溶解平衡.pptVIP

第三节 难溶电解质的溶解平衡 基本概念： 通常把一种物质溶解在另一种物质里的能力叫做溶解性，溶解性决定于溶质本身和溶剂。 溶解性用溶解度度量，一定温度下，每100g溶剂里达到饱和溶解时溶解溶质的g数称作该溶质在该溶剂里的溶解度。（mol/kg) 通常把室温下水中溶解度 ﹥10g: 易溶物质， 1-10g: 可溶物质 ﹤1g: 微溶物质 ﹤0.01g: 难溶物质 本节讨论难溶物质即难溶电解质的情况 溶度积常数 第三节 难溶电解质的溶解平衡 一、溶度积 BaCO3（s） Ba2＋＋CO32－ ① 溶度积常数：KSy= [b(Ba2＋)/by]·[b(CO32－)/by]， b的单位为 : mol·kg-1 KSy表示在难溶强电解质的饱和溶液中，有关离子的 质量摩尔浓度（除以标准质量摩尔浓度）的乘积在一定温度下是一个常数，此常数叫做 ② 难溶强电解质的构型不同，KS 表达 式也不同。 y KS (Ag2S）={b(Ag+)/by}2·{b(S2-)/by} KS {Ca3(PO4)2}={b(Ca2+)/by}3·{b(PO43-)/by}2 y y ③KS 的意义:KS 值大小表明AmBn溶 解度的大小； y y ④KS 的性质:KS 值与离子浓度无关,受温度 影响（影响较小）。 y y ⑤KS y 与S(溶解度)可以相互换算： 对AB型： KS =S 2（b )-2 y y 对A2B（AB2）型：KS =4S 3(b )-3 y y 对A3B型： KS =27S4（b ）-4… y y 判断溶解能力： 同类型难溶电解质 KS y 不同类型难溶电解质 S Ag+ + Cl- AgCl(s) KS (AgCl)={b(Ag+)/b }·{b(Cl-)/b } y y y b(AgCl)=S(AgCl)=b(Ag+)=b(Cl-) = 1.9×10-3 /143.32= 1.33×10-5 mol·kg-1 = (1.33×10-5)2= 1.77×10-10 （Kys与S的相互换算） 例： 25°С时氯化银的溶解度为 1.9×10-3 g ·kg-1,求该温度下氯化银的溶度积。 又如：25℃时Ag2CrO4的KS =1.12×10-12 求它在水中的溶解度。 ? 所以其溶解度为： S(Ag2CrO4)=6.54×10-5mol.kg-1 S(Ag2CrO4)= .b ? 对于Ag2CrO4，KS =4S 3(b )-3 ， ? ? Ag2CrO4 (s) 2Ag++CrO42- 解： 计算表明对于AgCl和Ag2CrO4，前者S小而Ks大，因此不能由Ks直接比较S大小 1 溶度积规则 对于AgCl饱和溶液： KS(AgCl)={beq(Ag+)/b }·{beq(Cl-)/b } y y y 因此可以根据KS (溶度积)和ΠB(离子积)的相对 大小确定溶液是否处于饱和状态。 y ΠB(bB/b )νB ={b(Ag+)/b }·{b(Cl-)/b } y y y 二、溶 度 积 规 则 而对于非饱和或过饱和溶液： （1）∏B(bB/by)νB= KSy 系统是饱和溶液，此状态下并无沉淀析出； （2）∏B(bB/by)νB KSy 系统是未饱和溶液，不会有沉淀析出；若系统中有沉淀存在，沉淀将溶解，直至溶液饱和。 （3）∏B(bB/by)νB KSy 系统中将有沉淀析出，直至溶液成为饱和溶液。若系统中尚未析出沉淀，则此溶液为过饱和溶液。 溶度积规则 例如： CaCO3(s) Ca2++CO32- + HCO3- 又如： Mg(OH)2(s) Mg 2++2OH- + 2NH3.H2O HCl Cl- + H+ 2NH4Cl 2Cl- + 2NH4+ 即：ΠB（bB/b )νB KS y y 即：ΠB（bB/b )νB KS y y 沉淀的生成和生成的程度 沉淀生成的条件：离子积大于溶度积 例：将0.020mol/L的Na2CO3与CaCl2等体积混合 Q＝0.010×0.010＝1.0×10-4 查表：Ksy＝4.7×10-9 Q﹥Ksy，生成沉淀 沉淀生成的程度：残留离子浓度小于1×10-5mol/L视作沉淀完全。 例：1、0.10L、0.020mol/L的Na2SO4和BaCl2混合 2、0.10L、0.020mol/L的BaCl2与0.10L、0.040mol/LNa2