热力学新3介绍.ppt

耗散结构简介 自组织现象 开放系统的熵变 远离平衡态的分叉现象 通过涨落达到有序 结束语 （2）再考虑任意的不可逆循环,将它与无数个 热源交换热量.可以得到 (克劳修斯不等式) （3）最后考虑如图所示的不可逆循环过程: 不可逆 可逆 P (1) (2) V o (不可逆) (可逆) (不可逆) (不可逆) (可逆) (可逆) (不可逆) (可逆) (不可逆) 对孤立系统:因绝热 ?S0, 熵增加 对开放系统:若吸热 ?S正数, 熵增加 若放热 ?S负数,?S为正, 熵增加 ?S为负, 熵减少 ?S为零, 熵不变 所以,对于开放系统(不论可逆或不可逆) 熵都是可以减少的! (不可逆) 或 (可逆) (不可逆) 得 通常引入“负熵流”的概念: 一个系统熵的变化: 由系统内部过程引起的 与系统外部交换物质或能量引起的 -----称为 “熵流”(可正可负) 整个系统的熵变即为 若 （负熵流）, 则 而且 系统变得更有序，是依靠开放系统的负熵流! 例如，贝纳特实验中，流体系统是一个开放系统， 随着热量的流进流出，系统的熵在变化。 流进的熵 流出的熵 因为 所以 即流出的熵大于流进的熵 。 若净流出的熵超过了系统内部的“熵产生”，系统的熵就减少，系统就从无序?有序。 若流进流出的热量相等,记作dQ 人体是一个开放系统，吃饭就是为了产生“负熵流”. 三.远离平衡态的分叉现象 主要研究平衡态的性质. 1.平衡态热力学(经典热力学) 例如,贝纳特实验中 ?T=0 的情形。 * §4.7 克劳修斯熵公式 ?卡诺定理（自学） ?热力学温标 (自学) 一．克劳修斯等式 熵(以S表示)是一个重要的状态参量, 熵定量描述状态的无序性, 熵的变化( ?S)描述过程的方向性. 下面引出克劳修斯熵公式： 效率 ?c =1-(|Q2|/Q1)=1-(T2/T1) 1. 对于卡诺循环(是可逆循环) ? |Q2|/Q1 = T2/T1 ∵ |Q2|= -Q2 (|Q2|放热;Q2吸热，Q2?0） -Q2/Q1 = T2/T1 ? ( Q1/T1 )+( Q2/T2) =0 说明对于卡诺循环,系统从每个热源吸收的 热量与相应热源的温度的比值Qi/Ti(称作热温比, 其中i=1,2) 之和等于零. 2.对于任意可逆循环 是否也有“热温比之和”等于零的特点？ 将任意可逆循环分割成许多小卡诺循环之和。 对于第ｉ个小卡诺循环有 (?Qi1/Ti1)+(?Qi2/Ti2)=0 ? (?Qi/Ti)=0 ∮(dQ/T)=0 ?dQ是系统与温度为T的热源 接触的无限小过程吸的热。 ?积分是沿整个循环过程进行. (克劳修斯等式) 上式说明,对任一系统, 沿任意可逆循环过程一周, 热温比 dQ/T 的积分为零. 二.克劳修斯熵的定义 1.在两确定状态之间的任一可逆过程的热温比 相等, 与过程的具体情况无关. 图中是一任意可逆循环,由上式有 ∮(dQ/T)=∫1a2(dQ/T)+∫2b1(dQ/T)=0 由于过程是可逆的,所以有 ∫2b1(dQ/T) = -∫1b2(dQ/T) 于是可得, ∫1a2(dQ/T) =∫1b2(dQ/T) 这说明在状态1、2之间:∫12(dQ/T) 和过程无关 (注意:必须是可逆过程), P V a b 1 2 在力学中,根据保守力作功与路径无关, 我们引入了一个状态量---势能。 根据 ∫12(dQ/T) 与可逆过程(路径)无关, 也可以引入一个只由系统状态决定的物理量---熵. 当系统由平衡态1过渡到平衡态2时,其熵的增量 等于系统沿任何可逆过程由状态1到状态2的dQ/T 的积分,即 式中 : R 表示沿任何可逆过程 积分（有时不写） (R) (克劳修斯熵定义式) 此积分只和始、末态有关, 和过程无关。熵是状态量。 ?对可逆循环：熵增为零.因为熵是状态量. ?对可逆元过程： 熵增 dS=(dQ/T) 为何叫熵? ?对可逆绝热过程： 熵的单位： J/K (焦尔/开) 因为 熵增为零. ?可逆绝热过程又称等熵过程． (R) 熵是状态的函数.当系统从一初态变化到一末态时, 不管经历了什么过程, 也不管这些过程是否可逆, 熵的增量总是一定的( 只决定于始、末两态）. 当给定系统的始、末状态，利用上面的公式求 克劳修斯熵增时, 可以任选(或说拟定)一个 可逆过程来计算。 ? 例1。求冰融化过程中的熵增 ?