连续重整装置的积炭问题解释.ppt

连续重整装置的积炭问题 RIPP 濮仲英 2013.5. 一，概况 重整装置金属器壁积炭，是指在重整反应的条件下，重整装置高温部位的金属器壁产生的积炭，这些设备包括加热炉管、反应器、换热器等，其中反应器壁的积炭最为严重 。 自1985年我国第一套CCR装置投运以来，至2012年底已有42套CCR装置建成并投产，到目前为止发生反应器壁积炭的重整装置已经有11套，其中反应压力为0.88MPa的装置1套；其余为反应压力为0.35MPa的装置，既有引进美国的，也有引进法国的专利装置。 装置积炭大部分发生在新装置第一个运转周期内，其中最快的，为进油28天；最长的在第五年。 在同一套装置上多次发生积炭的有三套，其中有一套连续三个周期发生严重积炭（上海石化）。 在老装置中，反应器积炭也时有发生，其中最长的运转到第14年才发生反应器积炭情况。 通常第一周期内发生的积炭情况，比其后发生的积炭严重。 二， 反应器壁积炭的工艺特征及危害 1，反应器壁积炭的工艺特征 我国第一套引进的CCR装置，反应压力为0.88MPa，于1985年3月2日投运。装置运转至204天后，第四反应器的催化剂下料管出现堵塞，需要人工敲打第四反应器的催化剂下料管才能维持催化剂的正常循环。此前，第四反应器下部收集料斗的高速吹扫气流量出现不正常的情况，这是装置出现反应器壁积炭的第一个特征。 在0.35Mpa的CCR装置出现反应器壁积炭时也有类似症状，除此以外反应器壁金属积炭还有以下特征： a，催化剂收集料斗的高速吹扫气的流量曲线 明显变化； b，第四反应器下部的催化剂下料管表面温度，部分管线表面温度变低（在0.35Mpa的CCR装置观察不到这一现象）； c，在某一时段催化剂粉尘量异常增多，尤其是细粉增多(见图1)； d，重整各反应器的温降分布出现倒置的现象，如第二反应器的温降高于第一反应器的温降，或第三反应器高于第二反应器; e，1 号提升器内出现炭块，甚至出 现炭包裹催化剂颗粒的炭块； f，待生剂上的炭含量下降； g，芳烃产率或RONC略有下降； h，再生剂中出现“侏儒”球。 2 ，反应器壁积炭的危害 通常由于对反应器壁积炭的危害性认识不足致使装置未能得到及时处理，造成严重的危害和重大损失。 反应器壁积炭造成的危害主要表现在二个方面---催化剂大量损失和反应器、再生器内构件损坏。 以下列举3个实例进行说明。 例1， 某CCR装置的处理能力为40万吨/年， 以芳烃为目的产品。 1996年7月投产 ，1997年9月因反应器壁积炭而停工。四个反应器内清理出来的炭的数量如下表。 据统计，在装置停工前6个月至清理反应器后再次开工期间，共消耗催化剂30多吨。 反应系统内构件的损坏情况如下表。 例2，某连续重整装置的处理能力为 60万吨/年，以生产高辛烷值汽 油调和组分为目的产品。 该装置2001年10月投产，运转3年零3个月后，于2005年3月因反应器壁积炭而停工检修。 停工清理时从四个反应器内清理出来的催化剂比装剂量少12.5-13吨。从反应器内清理出炭4.57吨。四个反应器中第二反应器积炭最为严重，其次是第一反应器，第三反应器有少量积炭，第四反应器基本上没有明显的积炭。 例3，某CCR装置120万吨/年]的处理能力，以生产高辛烷值汽油调和组分为目的产品。 该装置于2006年8月28日进油，运转至第28天，四反下部催化剂收集器出口堵塞，被迫停工； 由于停工及时，检查后发现积炭主要发生在第二反应器的底部，四反有少量积炭，其它反应器均比较干净； 各反应器内构件无损坏；催化剂损失量较少。 三，反应器壁积炭的原因： 反应器内部的积炭从表观看可以分为：粉状炭和块状炭。部分的粉状炭和小块的块状炭可以在催化剂循环时被带出反应系统。块状碳又可以分为软炭块、硬炭块和软底炭。 丝状炭的生成机理 通常炭的沉积是一个包含不同生长形式的复杂结构，如果将这些复杂结构进行分类的话，可以分为三大类：无定形炭、石墨炭和丝状炭 。 对于金属器壁暴露在烃类的气氛中，这三种炭的相对生成速率与温度的关系见下图： 丝状炭的特征 所有丝状炭的顶部多有一个金属颗粒； 丝状炭的直径受顶部金属颗粒大小的控制。在大部分情况下，金属颗粒是比较小的，因此丝状炭的直径通常在500-1000 ?左右； 丝状炭的生长速率与温度有关，在铁、镍和钴-乙炔系统中，温度升高320℃，丝状炭的生长速率加快20倍； 丝状炭顶部的金属颗粒如果被沉积物全部包裹，丝状炭将会停止生长；生长中的丝状炭，顶部的金属颗粒未