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第二章无机非金属材料晶体结构 2.1 结晶学基础知识 2.2 晶体化学基本原理 2.3 无机非金属单质晶体结构 2.4 无机化合物晶体结构 2.5 硅酸盐晶体结构 2.6 玻璃结构 2.1 结晶学基础知识 晶体结构的定性描述 晶体结构的定量描述—晶面指数、晶向指数 一、晶体结构的定性描述 晶体及其特征 晶体结构与空间点阵 晶胞与晶胞参数 晶系与点阵类型 1. 晶体及其特征 晶体：晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体，即晶体是具有格子构造的固体。 1) 自范性:晶体具有自发地形成封闭的凸几何多面体外形能力的性质,又称为自限性. 2) 均一性:指晶体在任一部位上都具有相同性质的特征. 3) 各向异性:在晶体的不同方向上具有不同的性质. 4) 对称性:指晶体的物理化学性质能够在不同方向或位置上有规律地出现,也称周期性. 5) 最小内能和最大稳定性 2. 晶体结构与空间点阵 晶体格子：把晶体中质点的中心用直线联起来构成的空间格架即晶体格子，简称晶格。 结点：质点的中心位置称为晶格的结点。 晶体点阵：由这些结点构成的空间总体称为晶体点阵（空间格子或空间点阵）。结点又叫阵点。点阵中结点仅有几何意义，并不真正代表任何质点。 晶体中质点排列具有周期性和对称性 晶体的周期性：整个晶体可看作由结点沿三个不同的方向按一定间距重复出现形成的，结点间的距离称为该方向上晶体的周期。同一晶体不同方向的周期不一定相同。可以从晶体中取出一个单元，表示晶体结构的特征。取出的最小晶格单元称为晶胞。晶胞是从晶体结构中取出来的反映晶体周期性和对称性的重复单元。 3. 晶胞与晶胞参数 晶胞—晶体中的重复单元，平行堆积可充满三维空间，形成空间点阵 晶胞参数：晶胞的形状和大小可以用6个参数来表示，此即晶格特征参数，简称晶胞参数。它们是3条棱边的长度a、b、c和3条棱边的夹角?、?、?，如图2-2所示。 晶胞坐标及晶胞参数 4. 晶系与点阵类型 晶格特征参数确定之后，晶胞和由它表示的晶格也随之确定，方法是将该晶胞沿三维方向平行堆积即构成晶格。 布拉菲（Bravais）依据晶格特征参数之间关系的不同，把所有晶体的空间点阵划归为7类，即7个晶系，见表2-1。 按照阵点（结点）在空间排列方式不同，有的只在晶胞的顶点，有的还占据上下底面的面心，各面的面心或晶胞的体心等位置，7个晶系共包括14种点阵，称为布拉菲点阵（Bravais lattice ）。 布拉菲点阵的结构特征 二、晶体结构的定量描述 —晶面指数、晶向指数 晶面、晶向及其表征 晶面：相互平行的结点平面称为晶面，即结晶多面体上的平面。 晶向：相互平行的直线组，位于一条直线上的结点构成一个晶向。 晶面、晶向及其表征 晶面指数：结晶学中经常用（hkl）来表示一组平行晶面，称为晶面指数。数字hkl是晶面在三个坐标轴（晶轴）上截距的倒数的互质整数比。 晶向指数：用[uvw]来表示。其中u、v、w三个数字是晶向矢量在参考坐标系X、Y、Z轴上的矢量分量经等比例化简而得出。 2.2 晶体化学基本原理 一、 晶体中质点间的结合力与结合能 1. 晶体中质点间的结合力 5）氢键 氢键：氢原子同时和两个电负性很大而原子半径较小的原子（O，F，N等）相结合所形成的键，是一种特殊形式的物理键，也具有饱和性。 典型氢键晶体：冰（H2O）、 铁电材料磷酸二氢钾（KH2PO4） 二、内在因素对晶体结构的影响 1. 原子级结构 2. 晶体中质点的堆积 3. 配位数与配位多面体 4. 离子极化. 2. 晶体中质点的堆积 （1）球体最紧密堆积（closest packing）原理 晶体中各离子间的相互结合，可看作是球体的堆积。球体堆积密度越大，系统势能越低，晶体越稳定。 适用范围：典型的离子晶体和金属晶体。 （2）质点堆积方式 根据质点的大小不同，球体最紧密堆积方式分为： 1）等径球的最紧密堆积  2）不等径球的最紧密堆积 1）等径球的最紧密堆积 如图2-5所示，在平面上每个球与6个球相接触，形成第一层（球心位置标记为A），则每3个彼此相接触的球体之间形成1个弧线三角形空隙，每个球周围有6个弧线三角形空隙，其中3个空隙的尖角指向图的下方（其中心位置标记为B），另外3个空隙的尖角指向图的上方（其中心位置标记为C），这两种空隙相间分布。 面心立方最紧密堆积和六方最紧密堆积 球体按照ABAB……层序堆积，其堆