第十二章有机含氮化合物分析.ppt

(1) 按定位规律进行反应 对伯芳胺和仲芳胺则： (2) 重氮组分的重氮盐邻对位有吸电子基团时反应活性增强。 (3) 重氮组分的重氮盐邻对位有推电子基团时，对反应不利。 (4) 酚类偶合在弱碱性溶液中，芳胺偶合在中性或弱酸性溶液中进行。 (5) 强碱性溶液中 不能进行亲电反应 3. 还原反应 可以推断结构（结构剖析）。 N ( C H 3 ) 2 N N N a O 3 S S n C l 2 + H C l N a S 2 O 4 N H 2 N a O 3 S N H 2 ( C H 3 ) 2 N + 2 12.9.4 重氮甲烷 1. 重氮甲烷的结构与制备 结构 制备 2. 性质 bp -23℃，有毒, 不稳定, 爆炸性, 溶于乙醚中 1) 甲基化试剂 2) 与酰氯反应 3) 与醛、酮反应 4) 生成卡宾 氮上的烷基化物不稳定，受热转化成碳上烷基化物 活泼卤代烷如碘甲烷，烯丙基卤，a-卤代酯等 主要得碳上烷基化合物。 2. 酰基化反应 主要是碳上的酰基化反应 用酮直接烷基化、酰基化合成取代酮，产率 不高，用烯胺合成醚避免一些副反应。 合成1,3-二酮的方法 1,3-二酮 12.6.3 迈克尔加成反应 烯胺与a,b-不饱和酮、酯、腈发生迈克尔加成反应。 1,5-二酮 ① ② 12.7 腈 12.7.1 腈类概述 12.7.2 腈的结构 12.7.3 腈的物理性质 12.7.4 腈的化学性质 12.7.1 腈类概述 通式： 官能团： 乙腈 丙烯腈 苯甲腈 己二腈 12.7.2 腈的结构 苯腈 π-π共轭 -CN 强极性基团 π 键极易极化 13.14×10-30 C·m 14.58×10-30 C·m 苯腈的分子构型 12.7.3 腈的物理性质 1. 沸点 与相对分子质量相同的化合物的沸点相比，沸点较高，与醇相近，低于酸。 C H 3 C N C 2 H 5 N H 2 C H 3 C H O H C O O H 100 78.3 21 16.6 82 沸点/0C 46 46 44 45 41 相对分子质量 化合物 2. 溶解性 (1) 低级腈溶于水： (2) 腈能溶解盐等离子化合物，用作萃取剂 3. 光波谱 IR谱： C≡N 2000~2400 cm –1 1H-NMR谱： α-H δ2.2 2-甲基丙腈的红外谱图 12.7.4 腈的化学性质 1. 加氢反应： 有相似的性质 副反应： 加入NH3、KOH抑制副反应 工业： 由1,3-丁二烯制备己二胺，是原子经济性反应 2. 水解与醇解 工业： 制备原酸酯： 3. 与金属有机物（R—M）反应 4. α-氢的活泼性 12.8 异腈及异氰酸酯 12.8.1 异腈 12.8.2 异氰酸酯 12.8.1 异腈 1) 同分异构 2) 结构 3) 制备 4) 命名 通式： 官能团： 与腈为同分异构体 “烃基+ 胩” 乙胩 “异氰基+ 烃” 异氰基乙烷 恶臭味 1. 异腈概述 两者相似 2. 异腈的化学性质 1) 水解 2) 加氢 3) 异构化 4) 氧化 异氰酸酯 1. 异氰酸酯概述 1) 命名 2) 结构 异氰酸酯 异氰酸 按酯命名 异氰酸苯酯 2,4-二异氰酸甲苯酯 类似于 与芳环共轭 12.8.2 异氰酸酯 3) 工业制备 2. 异氰酸酯的化学性质 与含活泼氢的化合物加成氨基甲酸衍生物 工业应用： 聚氨酯 发泡剂 12.9 重氮及偶氮化合物 12.9.1 重氮与偶氮化合物 12.9.2 重氮盐的制备及结构 12.9.3 重氮盐的反应及应用 12.9.4 重氮甲烷 12.9.1 重氮与偶氮化合物 重氮化合物 重氮甲烷 卤化重氮苯 偶氮化合物 偶氮苯 偶氮二异丁腈 1. 重氮盐的制备 机理： 脂肪胺的重氮盐不稳定； 芳香胺的重氮盐稳定。 12.9.2 重氮盐的制备及结构 2. 结构 苯环上有吸电子基团稳定： 40～60°C 稳定 干燥的重氮盐不稳定，易爆炸 。 1. 放