第四章糖分析.ppt

二、糖的分布及生物功能 糖类物质的生物学功能主要有四方面： 作为生物体的结构成分 是生物体内的主要能源物质 在生物体内转变成其他物质 做为细胞识别的信号分子 糖的世界 食用糖（蔗糖） 医疗用糖（葡萄糖及其衍生物，如葡萄糖酸的钠、钾、钙、锌盐等） 绿色植物的皮、杆等多糖（纤维素） 周原膴膴，堇荼如饴 胹鳖炮羔，有柘浆些 糖的世界 粮食及块根、块茎中的糖（淀粉） 动物体内的贮藏多糖（糖原） 昆虫、蟹、虾等外骨骼糖（几丁质） 食用菌中的糖（香菇多糖、茯苓多糖、灵芝多糖、昆布多糖等） 糖的世界 细菌、酵母的细胞壁糖 结缔组织中的糖（肝素、透明质酸、硫酸软骨素、硫酸皮肤素等） 核酸中的糖、脂多糖（糖脂）、糖蛋白（蛋白聚糖）中的糖 细胞膜及其他细胞结构中的糖 血型糖 活性糖分子 镜象异构体与差向异构体 L-葡萄糖与D-葡萄糖、L-果糖与D-果糖等互为镜象异构体，或互为对映异构体（antipode） 葡萄糖与甘露糖、葡萄糖与半乳糖，两两之间除一个不对称C（分别是C2和C4上的-OH位置）构型不同外，其余部分的结构完全相同，这种仅有一个不对称碳原子构型不同，而非镜象异构体称为差向异构体（epimers） （二）单糖的环状结构 单糖分子中既含有羰基又含有羟基，可形成半缩醛或半缩酮。单糖由链状结构变为环状结构 环状结构中五元环和六元环最稳定。五元的糖叫呋喃糖、六元的叫吡喃糖 成环后羰基碳原子变成不对称碳原子，构型分别用? - 和?- 表示 半缩醛羟基（或半缩酮羟基）与距离其最远的不对称碳原子上的羟基在链的同一侧的为?- 型，在链的不同侧的称为?- 型 （三）单糖的构象 构象(conformation)指有机分子中单键的旋转产生的不同空间结构。由单键的旋转引起；构象的改变不需要共价键的破裂，无数种。 构型(configuration)是指有机分子中基团在空间的取向。由不对称碳原子引起；构型的改变需要共价键的破裂；数量有限。 葡萄糖的构象 椅式构象比船式构象稳定 两种构象中，大的取代基处于平伏键(equatorial bond)位置的稳定，处于垂直键(axial bond)位置的不稳定 重点 糖的概念与结构通式 葡萄糖、果糖、甘露糖、核糖、半乳糖的结构，差向异构体的概念。 糖的环式结构，说明成环机理，异头物的概念。 构型与构象的概念 最简单的醛糖 最简单的酮糖 二、单糖的性质 结构决定性质，性质是结构的反映 单糖的性质与其所含的醛基、酮基和羟基有关 （一）物理性质 （二）化学性质 （一）单糖的物理性质 熔点：室温下为固体 溶解性：溶于水，不溶于有机溶剂。 旋光性（手性碳原子） 变旋现象(mutarotation)：新配制的旋光体溶液放置后，其比旋光度改变的现象 甜度 单糖的比旋光度 葡萄糖的变旋现象 +112.20 +52.50 +18.70 α-D-吡喃葡萄糖 平衡 ?-D-吡喃葡萄糖 糖的甜度 单糖的还原 4）脎（Osazone）的形成 醛糖的醛基可与苯肼反应生成苯腙（phenylhydrazone），过量的苯肼可进一步作用生成脎（osazone），每个脎分子中含2分子苯肼。 脎的溶解度小，易成结晶，不同糖脎晶体形状不同、熔点不同，可作为糖的定性鉴定。 单糖分子中的-OH，特别是半缩醛和半缩酮羟基能与磷酸、硫酸、乙酸酐等脱水生成酯 糖苷 糖苷是否具有以下性质（反应）？ 変旋现象 还原Fehling试剂 成脎反应 有很多糖是由原来单糖上的羟基被氨基取代后形成的，有时氨基被乙酰化。 葡萄糖形成的氨基糖经常出现在结构多糖中，N-乙酰葡萄糖胺是同多糖几丁质的单体。 N-乙酰神经氨酸是由N-乙酰甘露糖胺和丙酮酸生成的。 脱氧糖是由-H取代了原来单糖的-OH后生成的。2-脱氧-D-核糖是用于DNA合成的构件分子。 有的有还原性，有的没有还原性。有还原性的叫还原糖，无还原性的叫非还原糖 还原糖有变旋现象、成苷、成脎反应 寡糖的书写和命名 蔗糖的组成和性质 蔗糖的水解 4.4 多糖 由多个单糖分子缩合而成。 按其组分可分为同聚多糖（定义？）和杂聚多糖（定义？）。 按其功能可分为结构多糖和贮存多糖 没有还原性。有旋光性，但没有变旋现象。 大多难溶于水，溶于水后形成胶体溶液。 无甜味。 在酸或酶的作用下水解成单糖和寡糖。 一、淀粉 广泛分布于植物体中，特别是种子、根茎及果实含量最高 D-葡萄糖形成的同聚多糖。属于储存性多糖 1. 淀粉的分子结构 （1）直链淀粉的分子结构 分子量：30,000-160,000，相当于200-980个葡萄糖残基 葡萄糖残基之间以α(1→4)糖苷键连接形成不分支的链状