第四章配位滴定法分析.pptVIP

EDTP 乙二胺四丙酸 可以在Zn2+、Cd2+、Mn2+、Mg2+的存在下，滴定铜。 TTHA 三乙四胺六乙酸 含有10个配位原子，可形成较稳定的络合物。 第七节 配位滴定的应用 一、滴定方式： 1、直接滴定法 将试样处理成溶液后，调节至所需的酸度，加 入必要的其他试剂和指示剂，直接用EDTA滴定。 采用直接滴定法时，必须符合下列条件： 1、应满足lgcMKMY ? ≥6 2、络合速度要快； 3、有敏锐的指示剂且没有封闭现象； 4、在选定的滴定条件下，被测离子不发生水解和沉 淀反应。 2、返滴定法 在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，用另一种金属盐的标准溶液滴定剩余的EDTA。 1、无合适的指示剂或被测离子对指示剂有封闭现象； 2、被测离子与EDTA的络合速度很慢； 3、被测离子发生水解等副反应。 返滴定法主要用于下列情况： 以Al3+的滴定为例 1、Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用； 因为 2、Al3+与EDTA络合缓慢； 3、在酸度不高时，Al3+会水解生成一系列多核 羟基络合物。 所以必须采用返滴定法 Al3+ pH3~4 ?, Y(过） AlY Y(剩余） pH 5~6 冷却， XO Zn2+↓ AlY ZnY 不宜采用直接滴定法 3、置换滴定法 Ag+与EDTA的络合物不稳定，不能用EDTA直接滴定 以紫脲酸胺作指示剂用EDTA滴定置换出的Ni2+， 即可求得Ag+的含量。 用EDTA测银币中银和铜的含量 Ag Cu HNO3 溶样 Ag+ Cu2+ (1)pH=8(加氨) Y ↓ CuY (2)pH=10 Ni(CN)42- Ni2+ Y↓ NiY 指示剂： 紫脲酸胺 紫红→黄 适用于络合产物不稳定的滴定。 指示剂： 紫脲酸胺 紫红→黄 用EDTA滴定Ca2+，EBT作指示剂 由于Ca2+与EBT显色不灵敏，通常在滴定前加入MgY 则 MgY + Ca2+ = Mg2+ + CaY (已知：lgKCaIn=5.4, lgKMgIn=7.0, lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7) Mg2+ + In =MgIn EDTA与Ca2+络合，当达到终点时，EDTA夺取MgIn中的Mg2+，形成MgY，游离出指示剂，加入的MgY与生成的MgY相等，没有影响。 4、间接滴定法 有些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或生成的 络合物不稳定，这时可以采用间接滴定法。 钠的测定 Na+ NaAc·Zn(Ac)2 ·3UO2(Ac)2 ·9H2O↓ （醋酸铀酰锌钠） 洗涤、过滤 溶解 Zn2+ EDTA滴定 K+ K2NaCo(NO2)6 ·6H2O↓ 洗涤、过滤 溶解 Co2+ Y ↓ CoY 钾的测定 PO43- Mg2+ NH4+ MgNH4PO4↓ H+溶 Mg2+ Y(过) MgY Y pH 10 Mg ↓ MgY MgY 设计方案 Zn2+、Mg2+混合液中两者的测定 方案1 控制pH Zn2+ Mg2+ lgKMY 16.5 8.7 Zn Mg pH=5.5 XO Y↓ ZnY Mg 另取一份： 测定Zn Zn Mg pH=10 EBT ZnY MgY 测定总量 方案2 掩蔽法 Zn Mg pH=10 KCN Zn(CN)42- Mg Y↓ EBT Zn(CN)42- MgY 另取一份： Zn Mg pH=10 EBT ZnY MgY 测定总量 测定Mg 方案3 掩蔽解蔽法 Zn Mg pH=10 KCN Zn(CN)42- Mg Y↓ EBT HCHO Zn MgY Y↓ EBT ZnY MgY Zn(CN)42- MgY 方案4 析出法 Zn Mg pH=10 EBT Y↓ Mg↓ ZnY MgY KCN Zn(CN)42- MgY Y Zn(CN)42- MgY 二、配位滴定法应用示例 1、水的总硬度测定 (1)水的硬度的表示方法：水中含CaCO3的质量浓度ρ表示，单位取mg/L。也有用含CaCO3的物质的量浓度表示的，单位取mmol/L。国家标准规定饮用水的硬度以CaCO3计，不能超过450 mg/L。 (1)水的硬度的测定方法：在pH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定，直至溶液由酒红色转变为纯蓝色为终点。水中存在的Fe3+、Al3+等干扰离子用三乙醇胺掩蔽，Cu2+、Pb2+等离子可用KCN、Na2S掩蔽。 2、氢氧化铝凝胶含量的测定 用EDTA返滴定法，以测定氢氧化铝中铝的含量。即将一定量的氢氧化铝凝胶溶解，加HAc-NH4Ac缓冲溶液，控制酸度pH=4.5，加入过量的EDTA标准溶液，以二