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3. 与氧化还原平衡的关系 [FeCl4]- Fe3+ + 4Cl- I- Fe2++1/2I2 ＋ 4. 其他配位平衡的影响 [Zn (NH3)4]2+ Zn 2+ + 4NH3 ＋ OH- [Zn(OH)4]2- 反应程度？ [Zn(NH3)4]2++4OH- [Zn(OH)4]++4NH3 [Zn (NH3)4]2+ Zn 2+ + 4NH3 Zn 2+ +4OH- [Zn(OH)4]2- 两式相加，得 1/Ks Ks′ K= 由不稳定络合物生成稳定的络合物，反应程度越大。 Ks Ks′ 练习题 第四节 螯合物 2+ 2+ Ks=3.55x106 Ks=1.66x1010 螯合效应：因螯环的生成使配合物稳 定性大大增加的作用。 螯合物：中心原子与多齿配体形成的 环状配合物。 螯合剂：多齿配体，每两个配位原子之 间相隔两个或三个其它原子。 ⑴螯合环的大小。⑵环的数目 影响螯合物的稳定性因素： 例：EDTA-Ni2+ O O＝ N H2C ＝ C O Fe CH2 O O ＝ C O C H2C CH2 CH2 N O C CH2 ＝ O － EDTA－Fe 配合物与螯合物的稳定性 单齿配合物 双齿配合物 螯合物 Zn2+ lgKs [Zn(NH3)4]2+ 9.46 [Zn(en)2]2+ 10.83 [Zn(EDTA)]2+ 16.5 Co2+ lgKs [Co(NH3)4]2+ 5.11 [Co(en)2]2+ 13.82 [Co(EDTA)]2+ 16.31 没有环 2个环 5个环 练习题 H C SH + Hg2+ CH2OH CH2 SH （二巯基丙醇） 配合物的解毒作用 H C S CH2OH CH2 S Hg H C S 总结： 四亚硝酸根·二水合钴(Ⅲ)酸铵 NH4[Co(H2O)2(ONO)4]的名称为 1. ， H2O，ONO- 配体： 配位原子： 配位数： 6 O ，O sp3等性杂化 正四面体 外 2. [28Ni(NH3)4]2+(n=2)中的Ni2+空轨 空间构型为 ，属 轨型配合物。 道杂化类型为 ， 1. H[Ag(CN)2]为酸，它的酸性比HCN 的酸性弱。 练习题 × 1. 已知某化合物的组成为 CoCl3?5NH3 ?H2O, 其水溶液呈弱酸性 ，加入强碱并加热至沸有氨放出，同 时产生Co2O3沉淀；加入AgNO3于另 一份该配合物溶液中，有AgCl沉淀生 练习题 成，过滤后再加AgNO3时无变化，但 第一沉淀量的1/2，该配合物的化学 式为 A、[CoCl3(NH3)3] (NH3)2 ?H2O B、[Co (NH3)5 H2O]Cl3 C、[CoCl (NH3)5]Cl2?H2O D、[CoCl2(NH3)4]Cl ? NH3 ? H2O 加热至沸又产生AgCl沉淀，沉淀量为 ?? 26Fe3+ [Ar]3d54s04p0 sp3 n=5 外轨型 正四面体 ⑴[26FeCl4]- (n=5), 练习题 n=5 1. 判断杂化类型及空间构型 不重排 25Mn2+ [Ar]3d54s04p0 d2sp3 n=1 内轨型 正八面体 n=5 ⑵[25Mn(CN)6]4- (n=1) 重排 ⑶[24Cr(H2O)6]3+ (n=3) 24Cr3+ [Ar]3d34s04p0 d2sp3 n=3 内轨型 正八面体 n=3 无需重排 2. 实验测得［26FeF6］3-的磁矩 为5.45?B，该配离子 A.没有单电子 B.属内轨型 C.属外轨型 D.呈平面四方形 E.呈直线形 √ 练习题 [Cu(NH3)4]2++Cd2+ [Cd(NH3)4]2++Cu 判断标态下反应进行的方向： 1.62×107 2.09×1013 K= Ks Ks′ ＝