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▲ 颜色的改变 掩蔽效应 二、配合物形成时的特征 ▲ 沉淀溶解度的改变 ▲ 溶液酸碱性的改变 ▲ 氧化还原性的改变 题目：计算含0.010mol·L-1 Sc3+与0.010mol·L-1的Na2H2Y生成ScY－后溶液的pH。 解： 三、配位解离平衡的移动 加入化学试剂引起组分浓度的变化而导致平衡移动 1、配位平衡和酸碱平衡 ＋ 平衡 例：已知 Cu 2+ + 2e→Cu，Eθ＝0.337V，[Cu(NH3)4]2+ 的β4＝1.38×1012，求[Cu(NH3)4]2+ /Cu的Eθ 解： 1.0 mol·L-1 1.0 mol·L-1 Cu 2+ + 2e = Cu 2、配位平衡和氧化还原平衡 例： 在反应 中，若加入CN-，问新的反应 能否进行？ 思路：判断能否进行 （已知） ? 3、配位平衡和沉淀平衡 例：在室温下，如在100mL的 0.10mol·L-1 AgNO3溶液中，加入等体积、同浓度的NaCl，即有AgCl沉淀析出。要阻止沉淀析出或使它溶解，问需加入氨水的最低总浓度为多少？这时溶液中c(Ag+)为多少？ ＋ 4、配位平衡之间的竞争 例：在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+，可能会形成[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-。试问哪种配离子先形成? 若在[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN，问能否发生配离子的转化? 由附录可查得: ? ?[Ag(NH3)2]+ = 107.05 ? ?[Ag(CN)2]- = 1021.1 先形成 解: [Ag(NH3)2]+ + 2CN- → [Ag(CN)2]- + 2NH3 发生配离子的转化 例：25℃ Ag(NH3)2+ 溶液中, 加入Na2S2O3 使 ， 计算平衡时溶液中NH3、 Ag(NH3)2+的浓度。 解： (1) 分析化学的离子检验与测定 (血红色) Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (2) 物质的分离 pH = 10的 NH4Cl-NH3中，Cu2+ 生成[Cu(NH3)4]2+ 而与生成氢氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等离子分离。 配合物的应用 (3) 难溶物的溶解 4Au + 8KCN + 2H2O + O2 = 4K[Au(CN)2] + 4KOH (4) 环境保护 6NaCN +3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6] +3NaSO4 (5) 金属或合金的电镀 Cu2+ + 2 = [Cu(P2O7)2] 6- ↓ 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+ 在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层。 (6) 在成矿中的作用 地壳中热液中锡或铁的配合物分解： Na2[Sn(OH)4F2 ] = SnO2(锡石) + 2NaF +2H2O 2Na3[FeCl6 ] +3H2O= Fe2O3(赤铁矿) + 6NaCl + 6HCl Na2HgS2 + H2O + O2 = HgS↓(辰砂)+2NaOH +S↓ Na2 HgS2在空气中被氧化： 胶卷照相技术中负片必需经过定影操作才能见光。定影阶段的任务是去掉负片上原先未曝光的AgBr微粒, 让黑色的金属Ag微粒留下来。常用定影剂是硫代硫酸钠的水溶液: 由于络离子[Ag(S2O3)2]3-的稳定常数大, 该反应能够进行完全, 结果导致AgBr(s)溶解。负片一旦被定影, 就可用来产生正像，即最终的照片。 * * * （3）中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍（0） [Co(NO2)3(NH3)3] 三硝基·三氨合钴（Ⅲ） 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时需用括号括起来： Na3[Ag(S2O3)2] 二(硫代硫酸根)合银(Ⅰ)酸钠 NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四(异硫氰酸根)·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同，