第2章 材料结构理论x.ppt

准晶 晶体只有1，2，3，4，6次对称轴； 具有其他对称轴的，即晶格排列只有对称性而无周期性的即为准晶态（quasi-crystalline state） 具有五次对称轴定向长程有序但无重复周期的图形 液晶（Liquid Crystals） 液晶是晶体和液体之间的中间状态，液晶具有液体的流动性，又具有晶体的某些各向异性。 向列相 近晶相 胆甾相 液晶（Liquid Crystals） 液晶的性质 液晶不是固体，具有一定的流动性 也不是液体，它的分子有明显的取向性 液晶分子具有一维或二维的长程有序，在光学、电学和磁学方面具有各向异性 液晶的应用 虽然液晶的分子不固定，有流动性，但其分子轴基本上定向。这种定向排列会影响液晶的光学性能，而液晶分子排列状态可受到外在电场的调控。所以液晶常用来作液晶显示器 4、 材料结构的实验研究 对于晶体材料，有多种方法对其空间点阵的结构进行表征： X射线衍射 电子衍射 扫描隧道显微镜 原子力显微镜 X射线衍射 1912年Laue通过实验观察到了X射线的衍射现象，同时证明了X射线的波动性和空间点阵的存在。 1915年Bragg父子提出了晶体衍射理论，建立Bragg公式，为X射线衍射测定晶体结构建立基础。 X射线衍射 X射线衍射原理 Bragg公式 X射线衍射 X射线粉晶衍射 X射线衍射 X射线衍射 电子衍射 电子衍射通过聚焦的电子束与样品接触后产生的衍射花样（pattern）表征晶体结构 扫描隧道显微镜 利用探针针尖与样品表面之间的隧道电流作为信号表征样品的表面结构 扫描隧道显微镜 原子力显微镜 通过探针针尖与样品表面的接触力作为信号表征样品表面结构 原子力显微镜 特殊规律：对于同一电子亚层，当电子排布为全充满（p6或d10或f14）、半充满（p3或d5或f7）或全空时，原子结构是比较稳定的。如Cu[29]:…..3d104s1而不是3d94s2。 从第四周期到第七周期均包含很多过渡元素，由于过渡元素电子结构的特殊性，因而表现出许多特殊的性能，如强磁性、不规则的融熔温度、弹性系数、化学结合能力等。 电子层结构特点： 1、原子的最外层最多只能容纳8个电子（第一电子层只能容纳2个电子） 2、次外层电子层最多只能容纳18个电子 这是由于原子轨道能级交错的结果。 元素周期系与核外电子排布的关系 1、原子序数：由原子的核电荷数或者核外电子总数而定。 2、周期：各周期内所包含的元素数目与相应能级组内轨道所能容纳的电子数是相等的。 周期数等于该元素原子的电子层数（Pd除外） 3、区：s、p、d、ds、f区 4、族：如果元素原子最后填入电子的亚层为s或p亚层的，该元素便属主族元素；如果最后填入电子的亚层为d或f亚层的，该元素便属副族元素，又称为过渡元素（其中填入f亚层的又称为内过渡元素）。以A表示主族元素，B表示副族元素。 由于我们拿不出游离的单个原子，更无法象测量宏观物体那样直接测出其半径，通常方法是将原子视为球体，用现代测试方法如X射线衍射法，测定出晶体中相同原子的核距再求得。 影响原子半径的因素： 1、核外电子层数 2、核电荷大小;3、内层电子的屏蔽作用;4、化学键类型;5、测定方法 原子半径在周期中的变化：同一周期的主族元素，从左向右过渡时，核的最外电子层每增多一个电子，核中相应地增多一个单位正电荷。核电荷的增多，外层电子因受核的引力增强而有向核靠近的倾向；但外层电子的增多又加剧了电子之间的相互排斥而有离核的倾向。两者相比之下，由于核对外层电子引力增强的因素起主导作用，因此同一周期的主族元素，自左向右，随着核电荷数增多，原子半径变化的总趋势是逐渐减小的。 同一周期的d区过渡元素，从左向右过渡时，新增加的电子填入次外层的（n-1）d轨道上，部分地抵消了核电荷对外层ns电子的引力，因此，随着核电荷的增加，原子半径只是略有减小。而且，从IB族元素起，由于次外层的（n-1）d轨道已经全充满，较为显著地抵消核电荷对外层ns电子的引力，因此，原子半径反而有所增大。 同一周期的f区内过渡元素有类似性质，原子半径减小的平均幅度更小。 原子半径在族中的变化：主族元素从上往下过渡时，尽管核电荷数增多，但是电子层数增多的因素起主导作用，因此原子半径是显著增大。但副族元素除钪（Sc）外，从上往下过渡时，一般增大幅度较小，尤其是第五周期和第六周期的同族元素之间，原子半径非常接近。 问题：是否原子难失去电子，就一定容易得到电子。 答：非也，稀有气体原子得失电子都不易。 用电离能（I）和电子亲合能（E）来定性比较？ 电离能：气态原子（只能衡量气态原子，不能说明溶液）失去电子变为气态阳离子（即电离），必须克服核电荷对电子的引力而消耗能量。这种能量称为电离能。其单位KJ