羧酸及其衍生物谱图论述.pptVIP

羧酸及其衍生物-红外光谱和核磁谱图含C=O的有机化合物含C=O的有机化合物如醛类、酮类、酸类、酯类以及酸酐等C=O基的伸缩振动出现在1850-1660cm-1范围内。C=O基的吸收峰一般很强烈的，常成为红外谱图中最强的吸收。并且在1850-1660cm-1范围内其他吸收带干扰的可能性很小，因此对C=O基是否存在的判断是比较容易的。酸酐类的红外谱图解析（1）酸酐的C=O基的吸收有两个峰，出现在较高波数处（1820cm-1及1750cm-1）。两个吸收峰的出现是由于两个羰基振动的偶合所致。可以根据这两个峰的相对强度来判断酸酐是环形的还是线性的。线性酸酐的两峰强度接近相等，高波数峰仅比较低波数峰稍强。但环状酸酐的低波数峰却比较高波数峰稍强。酯类的红外谱图解析（2）酯类中的C=O基的吸收峰出现在1750-1725cm-1，且吸收很强。酯类中羰基吸收的位置不受氢键的影响。在各种不同极性的溶剂中测定，谱带位置无明显移动。当羰基和不饱和键共轭时吸收向低波数移动，而吸收强度几乎不受影响。醛类的红外谱图解析（3）醛类的羰基如果是饱和的，吸收出现在1740-1720cm-1。如果是不饱和醛，则羰基吸收向低波数移动。醛和酮的C=O伸缩振动吸收位置是差不多的，虽然醛的羰基吸收位置要较相应的酮高10—15cm-1，但不易根据这一差异来区分这两类化合物。然而用C——H伸缩振动吸收区，却很易区分他们。在C——H的伸缩振动的低频侧，醛有两个中等强度的特征吸收峰，分别位于2820cm-1和2720cm-1附近，后者较尖锐，和其他C——H伸缩振动吸收不混淆，极易识别。因此根据C=O伸缩振动吸收以及2720cm-1峰就可判断有无醛基存在。羧酸类的红外谱图解析（5）羧酸由于氢键作用，通常都以二分子缔合体的形式存在，其吸收峰出现在1725-1700cm-1附近。羧酸在四氯化碳稀溶液中，单体和二缔合体同时存在，单体的吸收峰通常出现在1760cm-1附近。正己酸的红外光谱图羧酸二聚体O–H的伸缩振动2.C=O的伸缩振动3.C–O的伸缩振动4.O–H的弯曲振动酰卤的红外谱图解析卤素原子直接与羰基相连，强诱导效应使羰基极性降低，键能增加，吸收移向高频脂肪族位于1800cm-1附近芳香族在1770附近，常为双峰C-Xstr：脂肪族1000～910cm-1，峰形宽大，芳香族 1250～1110cm-1，通常分裂为数个峰def：1310～1040cm-1酰卤的红外谱图解析N-Hstr：3540～3125伯酰胺为强度相近的双峰，相距120仲酰胺为单峰叔酰胺无此峰C=Ostr：1690～1620（M效应和I效应的净结果决定）N-Hdef+C-Nstr：1650～1580：主要是仲酰胺NH和C=O反式存在的吸收1450～1310：内酰胺则是以顺式存在N-Hdef倍频：3020，wAr-Cstr：1335～1250，s而强N-Hwag：770～625，宽而散羧酸盐的红外谱图解析成盐后同碳上的C=O和C-O被均化成两个相同的CO，其力常数介于C=O和C-O之间，两键强烈耦合： 反对称伸缩振动在1650～1540，强而宽 对称伸缩振动在1420～1300，稍弱而尖其他羧酸的特征都消失羧酸类化合物红外谱图解析例题不饱和度UN=（8×2+2-8）/2=54，分子中可能由苯环存在，仅含8个碳，应含一个苯环一个双键3000，w且尖：应有=C-H存在2820和2730，双峰：应为醛基CHstr（2820和2720）1690：醛基-C=O伸缩振动吸收（1735～1715，可能p-π共轭向低波数方向位移）1610，1580，1520，1430：应为苯环的骨架振动825，参照泛频：对位取代苯（833～810）1465和1395：甲基的弯曲振动（1460和1380）由以上信息可知化合物的结构为：羧酸类化合物的核磁共振氢谱NMR谱图三要素化学位移：基团情况 积分曲线：质子比吸收峰组数：质子类型 峰的分裂和偶合：基团连接羧酸类化合物的核磁共振氢谱不同化合物的活泼氢的化学位移：可变-OH、-NH2、-SH等活泼氢的δ值不稳定，在相对比较大的范围内可变H/D交换、氢键、T、浓度、溶剂等都有影响羧酸类化合物的核磁共振氢谱各种不同基团在不同化学环境中质子的化学位移羧酸类化合物的核磁共振氢谱一级谱图的解析的三要素化学位移：不同化学环境的核积分曲线：NMR信号的强度与H的个数成正比，此比例用积分曲线表示注意非整数积分比：杂质峰、溶剂峰等的贡献偶合常数：耦合的核数和连接方式实质上，相邻的核间相互有影响。如何来表示这种作用的大小，要用到偶合常数羧酸类化合物的核磁共振氢谱解析（1）根据各峰面积5:2:2:3可判断出各峰归属a属于苯氢d属于与羰基相连的甲基氢（2）a峰的化学位移在7.4左右根据不同基团的化学位移可判断出其为苯上氢；b峰