实验七 环己酮的制备.pptVIP

一、实验目的 掌握实验室氧化醇反应制备酮的方法和原理 掌握和巩固振摇 、洗涤、低沸点、高沸点蒸馏和沸点测定等基本操作 了解盐析效应在分离有机化合物中的应用 * 实验七 环己酮的制备 抽查预习报告:学号个位数分别是3和8的同学把预习报告交上检查 一级醇及二级醇的羟基所连接的碳原子上有氢，可以被氧化成醛、酮或羧酸。三级醇由于醇羟基相连的碳原子上没有氢，不易被氧化，如在剧烈的条件下，碳碳键氧化断裂，形成含碳较少的产物。 二、基本原理 用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很少用于合成酮。 由二级醇制备酮，最常用的氧化剂为重铬酸钠与浓硫酸的混合液，或三氧化铬的冰醋酸溶液等，酮在此条件下比较稳定，产率也较高，因此是比较有用的方法。 反应方程式： 控制一定的反应条件，以铬酸为氧化剂可使仲醇氧化成酮，最后通过蒸馏方法纯化反 应产物。 铬酸是重铬酸盐与40％~50％硫酸的混合物。 实验室制备脂肪醛、酮和脂环酮,最常用的方法是将伯醇或仲醇用铬酸氧化（放热反应），反应式如下： 醛可被铬酸进一步氧化成羧酸，那如何用铬酸氧化制备低分子量的脂肪醛？ 三、实验步骤 (1)在250mL烧杯中加入60mL水和10.5g重铬酸钠，搅拌使之全部溶解。然后在搅拌下慢慢加入8.5mL浓硫酸，将所得橙红色铬酸溶液冷却至30℃以下备用。 (2)在250mL圆底烧瓶中加入10.5mL(0.962g/mL)环己醇，然后一次全部加入配制好的铬酸溶液，并充分振摇使之混合均匀。并在圆底挠瓶中插入一支温度计，并继续振摇反应瓶。 (3)当温度计温度徐徐上升到55℃时，用冰水浴或水浴冷却，并维持反应温度在55~60℃。大约0.5h后，当温度开始下降时移去冷水浴，室温下放置0.5h，其间仍要间歇振摇反应瓶几次，最后反应液呈墨绿色。 (4)如果反应液不能完全变成墨绿色，则应加入少量草酸(0.5~1.0g)或甲醇(1mL)以还原过量的氧化剂。 (5)在反应瓶中加入60mL水和几粒沸石，进行蒸馏，用 锥形瓶作接受器 ，将水和环己酮一起蒸出，直至馏出液不再浑浊时，再多蒸出15~20mL，收集约50mL馏出液（应注意馏出液的量不能太多，因为馏出液中含水较多，而环已酮在水中的溶解度较大 ，在31℃时为24g/L；否则,即使利用盐析效应，也有少量环已酮溶于水而损失掉） 。 (6)把馏出液加食盐至饱和后转入分液漏斗中，分出上层环己酮。下层水溶液再用15mL乙醚萃取一次。 (7)将萃取时上层的乙醚液与环己酮合并在同一个干燥的锥形瓶中，用1～2g无水硫酸镁。过滤在干燥的50mL的圆底烧瓶中。 (8)圆底烧瓶用水浴加热蒸馏（直形冷凝管必须通冷凝水），蒸出乙醚（乙醚接收瓶务必浸在冷水浴中）； (9)改用空气冷凝管和新的接收瓶，用加热套空气浴加热，继续蒸馏，收集150~155℃的馏分，产量6~7g。 （1）环己醇用铬酸氧化得到环己酮，用高锰酸钾氧化则得到己二酸，为什么？ （2）利用伯醇氧化制备醛时，为什么要将铬酸溶液加入醇中而不是反之？ （3）盐析的作用是什么？ （4）当反应结束后，为什么要加入草酸或甲醇？如果不加入草酸或甲醇有什么不好？ 四、思考题