有机化学 5二烯烃.ppt

第五章 二烯烃 教学目的 掌握二烯烃的分类、命名、分子结构、化学性质；理解共轭效应；了解天然橡胶和合成橡胶。 教学重点 二烯烃的命名、结构、化学性质和共轭效应。 教学难点 对共轭效应的理解。 §5-1 二烯烃的分类和命名 §5-2 共轭二烯烃的制备 §5-3 1,3丁二烯的结构 §5-4 共轭体系和共轭效应 §5-5 共轭二烯烃的化学性质 §5-6 天然橡胶和合成橡胶(自学) §5-7 环戊二烯 §5-1 二烯烃的分类和命名 一、二烯烃的分类 二、二烯烃的命名 一、二烯烃的分类 根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类： 二、二烯烃的命名 二烯烃的系统命名法和烯烃相似，命名时，将双键的数目用汉字表示，位次用阿拉伯数字表示。例如： §5-2 共轭二烯烃的制备 一、1,3丁二烯的制法 二、2-甲基-1,3丁二烯的制法 1.石油裂化气的C4馏分中含有丁二烯，可以分离得到。 2.正丁烷一步脱氢法：催化剂用氧化铬等，载体为氧化铝。 3.正丁烷二步法 4.现代工业上以丁烯为原料，用氧化脱氢制取。 二、2-甲基-1,3-丁二烯烃的制法 1.从裂解气的C5馏分提取 2.由异戊烷或异戊烯脱氢 3.合成法 §5-3 1,3-丁二烯烃的结构 丁二烯分子中，每个碳原子都以sp2轨道互相重叠或与氢原子的1s轨道重叠，形成三个C－Cσ键和六个C—Hσ键。这些，键都处在同一个平面上，即四个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上。它们之间的夹角都接近120°。此外每个碳原子还剩下一个未参加杂化的与这个平面垂直的p轨道。在σ键形成的同时，四个p轨道的对称轴互相平行侧面互相重叠，形成了包含四个碳原子的四个电子的共轭体系。 §5-4 共轭体系和共轭效应 一、共轭体系的产生和类型 二、共轭效应的特征 三、共轭效应的传递 一、共轭体系的产生和类型 共轭效应是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。 1.共轭效应产生：共轭效应产生有赖于共轭体系中各个σ键都在同一个平面上，这样才能使参加共轭的p轨道互相平行而发生重叠。如果这种共平面性受到破坏， p轨道的互相平行就发生偏离，减少了他们之间的重叠，共轭效应就随之减弱，或者完全消失。 ①π－π共轭： π轨道与π轨道组成 例：CH2=CH－CH=CH2 1,3-丁二烯 ②p－π共轭：π轨道与p轨道组成。 例： ③σ－π超共轭： π键与C-Hσ共轭。 例：CH3－CH=CH2 丙烯 二、共轭效应的特征 1.键长趋于平均化：共轭链的第一个特征 就是键长的改变。由于电子云密度分布的改变， 在链状共轭体系中，共轭链愈长，则双键及单键 的键长愈接近。在环状共轭体系中，如苯环的六 个C—C键的键长完全相等。 2.共轭二烯烃体系的能量低。 3.折射率较高 4.紫外吸收向可见光方向移动 三、共轭效应的传递 共轭效应通过共轭π键来传递。当共轭体系一端受电场的影响时，就能沿着共轭键传递得很远，同时在共轭键上的原子将依次出现电子云分布的交替现象。 §5-5 共轭二烯烃的化学性质 1.1,4-加成和1,2加成：1,3-丁二烯可以和卤素、卤化氢等发生亲电加成反应，也可以催化加氢。 *2.狄尔斯—阿德耳反应(双烯合成)：丁二烯与乙烯在200℃高压下生成环己烯，但产率不高，仅为18％。而丁二烯与顺丁烯二酸酐在苯中于100℃时的产率为90％。实践证明，当双键碳原子上连有吸电子基团如：—CHO、—COOR、 —COR、—CN、—NO2等时，反应能顺利地进行，且产率也很高。 双烯合成反应的用途： ①它是将链状化合物变为六元环状化合物的一个方法， ②双烯合成是可逆反应，在高温时，加成产物又会分解为原来的共轭二烯烃。所以，可以利用与共轭二烯烃的双烯合成反应来检验或提纯共轭二烯烃。 ③由于双烯合成，产量高，应用范围广，是有机合成的重要方法之一。在理论上和生产上都占有重要的地位。 3.聚合反应 §5-7 环戊二烯 2.环戊二烯的性质与用途 (1)环戊二烯的酸性 (2)双烯合成反应 (3)夹心型络合物合成 环戊二烯的亚甲基CH2受到两个双键