分析化学。3摘要.pptVIP

第二章 定性分析概论Qualitative Analysis 第五节 阳离子分析 第六节 阴离子及一般物质分析 组 试 剂 概念：分组用的试剂 条件： 分离要完全 沉淀与溶液易分开 过量组试剂易除去 各组内离子的种类不宜太多 阳离子 以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件: 调节试液的HCl酸度为0.6mol/L，加TAA，加热10min，稀释一倍，再加TAA，加热10min，至沉淀完全。 下一页 上一页 三、 本组离子的系统分析 Ⅱ-Ⅳ组离子试液 0.6mol/L HCl, TAA， Δ CdS、PbS、CuS、Bi2S3 HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2、SnS Ⅲ、Ⅳ组 1:1甘油+浓NaOH Cd(OH)2(白) Pb2+、Cu2+、Bi3+的甘油配合物 TAA, Δ CdS↓(黄) 示有Cd2+ HAc,K2CrO4 HAc,K4[Fe(CN)6] Na2SnO2 PbCrO4↓(黄)示有Pb2+ Cu2[Fe(CN)6]↓(红棕)示有Cu2+ Bi↓(黑)示有Bi3+ TAA+NaOH, Δ ⅡA:CdS、PbS、CuS、Bi2S3 ⅡB: HgS22ˉAsS33ˉSbS33ˉSnS32ˉ 6mol/LHNO3, Δ S(弃去) Cd2+、Pb2+、Cu2+、Bi3+ 下一页 ⅡB: HgS22ˉAsS33ˉSbS33ˉSnS32ˉ 浓HAc 离心液（弃去） HgS、As2S3、Sb2S3、SnS2 SbCl63-、SnCl62- 8mol/LHCl HgS、As2S3 (NH4)2CO3 HgS AsS33-、AsO33- 稀HCl As2S3↓(黄)示有As KI-HCl HgI42- KI-Na2SO3 CuSO4 Cu2HgI4↓(橘红)示有Hg2+ 上一页 Sn片 Sb↓(黑) Fe丝 SnCl42- HgCl2 Hg2Cl2↓(白)+Hg↓(黑) 示有Sn NaBrO 黑色斑点不溶示有Sb 一、第三组阳离子的性质 本组离子包括: Fe3+、Fe2+、Al3+、Cr3+、 Co2+、Ni2+、Mn2+、Zn2+ （一）离子的颜色 第Ⅲ组阳离子除Zn2+、Al3+无色外,其它均显色。同一种元素当价态不同或存在形式不同时，颜色也不同（见表1－6）。 下一页 上一页 （二）氧化还原性质 第Ⅲ组离子除Al3+、Zn2+外都有变价，这些离子的氧化还原性质对本组离子的分离和鉴定具有重要意义。 (三)形成配离子的能力 本组离子可形成多种配合物，在定性分析中常用到的有氨配离子、氟配离子、硫氰根配离子。 Zn(NH3)42+,Ni(NH3)62+,Co(NH3)62+常用于离子的分离; AlF63-、FeF63-常用于离子的掩蔽; Fe(SCN)63-、Co(SCN)42-常用于离子的鉴定。 下一页 上一页 （四）氢氧化物 本组离子均可生成氢氧化物沉淀，且大多数显示特征颜色，它们的水溶性、酸碱性、稳定性及氧化还原性差异较大，对定性分析意义较大。 本组中三价离子的氢氧化物Al(OH)3 、Fe(OH)3 、Cr(OH)3的溶解度远小于二价离子的氢氧化物的溶解度，用NH3-NH4Cl溶液可将它们分离。 Al(OH)3 、Zn(OH)2 、Cr(OH)3 具有明显的两性，可用来与碱性氢氧化物分离。但CrO2-的稳定性较差，易水解析出Cr(OH)3沉淀。 下一页 上一页 下一页 上一页 本组某些低价氢氧化物具有还原性，空气中易被氧化为溶解度更小的高价氢氧化物。 Fe2+ Fe(OH)2（白） 变绿、变蓝、变成棕红色Fe(OH)3↓ Co2+ Co(OH)2↓（粉红色） Co(OH)3↓（棕黑色） Mn2+ Mn(OH)2↓(粉红色) MnO(OH)2↓(深褐色) OH- OH- OH- O2 O2 O2 立即 缓慢 片刻 (五)硫化物 下一页 上一页 本组离子在NH3-NH4Cl溶液中与(NH4)2S反应，二价离子均生成相应的硫化物沉淀，发生如下反应： M2++S2- MS↓(Mn2+、Co2+ 、Ni2+、Zn2+、Fe2+) Fe3+与(NH4)2S反应，生成Fe2S3的同时，一部分Fe3+被S2-还原为Fe2+,因此发生如下两个反应：