聚合物的凝聚态结构剖析.pptVIP

凝聚态为物质的宏观物理状态 2.1聚合物内聚能Cohesive energy和内聚能密度Cohesive energy density 2.2 晶态结构Crystalline structure 2.2.1 晶体结构的基本概念 (1) 单晶（single crystal） 单晶的概念: （2）球晶 Spherulite 电镜观察的球晶结构 The growth of spherulites 控制球晶大小的方法： 其他结晶形态 串晶 2.2.3高分子聚集态结构的模型 1. 缨状模型 2. 折叠链模型 3. Flory 插线板模型 2.2.4 结晶度的测定 （1）密度法 （2） X射线衍射法 Wide-angle X-ray diffraction (WAXD) （3） 差式扫描量热法Differential scanning calorimetry - DSC Typical DSC curve 结晶度对聚合物性能的影响 聚合物的结晶度是一个重要的结构参数。 它对聚合物的力学性能、密度、光学性质、热性质、耐溶剂性、染色性以及气透性等均有明显的影响。 结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。 冲击强度不仅与结晶度有关，还与球晶的尺寸大小有关，球晶尺寸小，材料的冲击强度要高一些。 结晶聚合物通常呈乳白色，不透明。如聚乙烯、尼龙。 结晶度对聚合物性能的影响 聚合物的结晶度高达40%以上时，由于晶区相互连接，贯穿整个材料，因此它在Tg以上仍不软化，其最高使用温度可提高到接近材料的熔点Tm ，这对提高塑料的热形变温度是有重要意义的。 另外，晶体中分子链的紧密堆砌，能更好地阻挡各种试剂的渗入，提高了材料的耐溶剂性；但是，对于纤维材料来说，结晶度过高是不利于它的染色性。 因此，结晶度的高低要根据材料使用的要求来适当控制。 2.2.5 晶粒尺寸和片晶厚度 广角X射线衍射法（WAXD）可以测定晶粒尺寸。 根据Scherrer公式： 小角X射线衍射法SAXD方法测长周期和片晶厚度。 晶态聚合物中，相邻片晶中心的间距称为长周期。 片晶厚度定义为长周期内结晶部分的厚度l。 Xc——结晶度 例题 例2-1： 将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序 ： (1)PE，PP，PVC，PS，PAN； (2)聚对苯二甲酸乙二酯，聚间苯二甲酸乙二酯，聚己二酸乙二酯； (3)PA 66，PA 1010． 参考答案 例题 例2-2：判断正误:“分子在晶体中是规整排列的，所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶，无规立构的高分子不能结晶。” 参考答案 例2-3：为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明体？为什么IPMMA是不透明的？ 参考答案 例题 例2-4：让聚乙烯在下列条件下缓慢结晶，各生成什么样的晶体？ 参考答案 （1）从极稀溶液中缓慢结晶； （2）从熔体中结晶； （3）极高压力下固体挤出； （4）在溶液中强烈搅拌下结晶。 参考答案 2.3 非晶态结构Amorphous phase 2.3非晶态结构模型 2.4 液晶态结构 液晶的历史 1965年杜邦女科学家Kwolek发现了溶致液晶高分子聚对氨基苯甲酸（PBA），她的进一步研究导致了高强度、高模量、耐热性的聚对苯二甲酰对苯二胺Kevlar纤维的大规模商品化。为表彰她的贡献，美国化学会将1997年度的Perking奖金授予了这位杰出的科学家。 棒状分子 (长径比大于4) 液晶的基本概念 2.有序参数S：液晶态的有序性可采用有序参数S定量的描述。有序参数S表示了取向有序的程度，分子完全取向排列时S=1，分子完全无规取向排列S=0。 根据介晶基元在液晶高分子中的存在方式不同可分为有以下一些类型： 1.主链型液晶高分子 2.侧链液晶高分子 3.腰接型侧链液晶高分子 4.混合型液晶高分子 5.星形液晶高分子 6.树枝状液晶高分子 我国科学家周其凤首先提出了“甲壳型液晶高分子”的概念，并做了大量的研究。 按呈现液晶态的形成条件分类： 1.溶致液晶（lytropic)：一定浓度的溶液中呈现液晶性的物质。如：核酸，蛋白质，