第9章沉淀平衡及其在中的应用总结.pptVIP

1、结果偏高。pH≈4时，CrO42-酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 2、结果偏高。在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。 3、结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl-时，若未将沉淀过滤也未加硝基苯，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN-，由于是返滴定，故结果偏低。 4、结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl-, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl-进入到吸附层，使终点提前。 课堂练习（续） * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * 用氧化剂或还原剂可使构晶离子产生氧化-还原反应，降低其浓度，最终使得其浓度积小于溶度积而使沉淀不生成或使其溶解的现象，叫氧化-还原效应。 氧化还原效应 典型的例子是CuS可溶于浓HNO3 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O 其他因素 温度影响。 T↑ ，S ↑ ，溶解度↑。 溶剂的影响。有机溶剂中，S↓，溶解度↓。 沉淀颗粒度大小。颗粒↑，S↓，溶解度↓。 胶体形成。胶溶使S↑，溶解度↑。 沉淀析出形态的影响。 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程叫作沉淀的转化 由一个难溶的物质转化为更难溶的物质的转化过程是很容易的。但反过来，由一种溶解度更小的物质转化为溶解度较大的物质的转化过程就比较困难。 沉淀的转化 该可逆反应更倾向于生成更难溶的碳酸钙 沉淀的过滤 目的 ：将沉淀与母液分离。 滤器的选择：玻璃砂芯漏斗。 滤纸的选择：快速滤纸、中速滤纸、慢速滤纸。 过滤方法 ：倾泻法。 9.3 沉淀的净化 非晶形沉淀，如Fe(OH)3、Al(OH)3等，应用疏松的快速滤纸过滤； 粗粒的晶形沉淀，如MgNH4PO4·6H2O等，可用较紧密的中速滤纸； 较细粒的沉淀，如BaSO4、偏锡酸等，应选用最紧密的慢速滤纸，以防沉淀穿过滤纸。 溶解度很小而有不易成胶体的沉淀，可用蒸馏水洗涤； 溶解度较大的晶形沉淀，可用沉淀剂稀溶液洗涤，但沉淀剂必须在烘干或灼烧时易挥发或易分解除去； 溶解度较小而又可能分散成胶体的沉淀，应用易挥发的电解质稀溶液洗涤。 洗涤沉淀是为了洗去沉淀表面吸附的杂质和混杂在沉淀中的母液。选择洗液的原则是： 沉淀的洗涤 洗涤方法：少量多次。 用热洗涤液洗涤，则过滤较快，且能防止形成胶体，但溶解度随温度升高而增大较快的沉淀不能用热洗液洗涤。 洗涤必须连续进行，一次完成，不能将沉淀干涸放置太久，尤其是一些非晶形沉淀，放置凝聚后，不易洗净。用适当少的洗液，分多次洗涤，可以提高洗涤效果。 沉淀的洗涤(续) 用适当方法先试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量： 沉淀法 ： P，S，Si，Ni等测定。 　　　 气化法(挥发法) ： 小麦 干小麦 减轻的重量即含水量。 电解法：例 Cu2+ Cu (称量Pt增重 )。 105℃ 烘至恒重 +2e Pt电极上 9.4 重量分析法 试 样 溶 解 沉淀剂 沉淀形式 过 滤 洗涤 烘 干 或灼烧 称量形式 称 量 计 算 重量分析法的基本过程和特点 成熟的经典法，无需使用基准物质或标准试剂，用于仲裁分析。 用于常量组分的测定，准确度高，相对误差在0.1% - 0.2% 。 耗时多、周期长，操作烦琐。 常量的硅、硫、镍等元素的精确测定仍采用重量法。 过滤 800℃ SO42- + BaCl2 → BaSO4 ----→ ---→ BaSO4 洗涤