第一章烃类热裂解概述.ppt

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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 下面看动力学分析 * * * * * 温度和时间都是重要的影响因素 * 下面举例说明 * 乙烷裂解为例,下部为例 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 生碳是裂解生成的乙烯经过什么阶段,乙炔 结焦是裂解生成的乙烯经过什么阶段,芳烃 裂解的原理是基于什么理论?自由基理论 Ksf 转化深度指标 越大,裂解越深 正戊烷作为裂解深度指标?1.含量大;2.只增加不减少;3.余量易测定。 * * * * * * 下面我们看氢含量和裂解效果的排列顺序 * 原料含氢量对裂解结果影响很大,那么对重质烃如何控制呢? * * * * * 用于表征柴油等重质馏分油 * * 下面看一个实例,阿拉伯和尼日利亚柴油的BMCI值 * * 特性因素:石脑油,轻柴油,K值越大,乙烯收率越高 了解了原料对裂解结果的影响的几个因素后,让我们来看一下,几种原料裂解产物的比较 * * * * 那么接下来一节我们来了解裂解条件。 * * 吸热反应,温度高有利 影响1.产物分布;2.反应竞争 * * * 比较Kp值,反应温度在热力学上的影响 * * 烯烃经过芳烃的阶段而结焦 * * * * * * * * 有争议,目前认为自由基理论是烃类裂解的反应机理 活化能计算见下页 * * * * * * * * 正戊烷 * * * * 4.1 深度方向 * * * * * * * * * * * * 提问:裂解、裂化,过程不同,目的不同 化工生产过程三步骤,原料预处理,化学反应,产品分离与精制 催化剂的性能包括,活性,选择性和寿命(稳定性)。 * 烷烃:脱氢、断键 烯烃:断键、脱氢、歧化、双烯合成、芳构化 环烷烃:开环分解,脱氢 芳烃:断键脱氢、异构脱氢、缩合脱氢、缩合反应 * 键能 * 那么正构烷烃和异构烷烃又有什么不同呢? * 有三种情况 * * 从表中可以得到5个规律 * 再看异构烷烃 * * * 贝塔位置最容易断 * 烯烃脱氢比烷烃更难 * * * 举例 环己烷 环戊烷 带侧链的环烷烃 带长侧链的环烷烃 多环环烷烃 5个例子 * * * * * * 环与侧链直接断裂,侧链上的支链断裂 侧链上脱氢 * * * * 各族烃热裂解规律总结 * * * 生碳和结焦都不是一步完成的 碳和焦的区别和联系 1.碳 C 纯净物;2.焦 主要成分是碳95%,但不是全部;还有H2,是混合物 * 烯烃经过炔烃的结果而生碳 * * 下页:碳析出 * * * * ② 侧线出产品乙烯,塔顶脱甲烷(二次)   图1-34 顺序分离流程(P71) 特点:一塔起两塔的作用,节省了能量,简化了流程。  问题:对自动化控制要求较高。 * * (四)丙烯塔 1、任务:将丙烯与丙烷分开,并将丙烯的纯度提高到生产要求。 2、特点:相对挥发度(αC3=/C30=1.09)很小 丙烯塔是整个分离过程中塔板数最多,回流比最大的一个塔。 据操作压力不同,有高压法,低压法之分,各有利弊,低压法,可构成热泵系统。 * * 3、丙烯操作特征: (1)精馏段纯度的变化已不能由温度来反映。 (2)气液相组成差别小,无法确定一个灵敏板。 (3)丙烯作冷剂,对C3=塔操作有影响。 4、控制方法:(比其他塔复杂和困难) (1)温差法;(2)分析法 * * * * 裂 解 - 深 冷 分 离 * * 6 裂解分离系统的能量有效利用 一、急冷回收热能的利用 二、中间冷凝器和中间再沸器 三、深冷过程冷量的有效利用 P80 * * 一、急冷回收热能的利用 能量的回收及利用是化工厂的重要问题。 能耗增加直接使产品成本增加,能量回收及利用得好坏,体现了工艺流程及技术的先进水平。 * * 原料愈重,需要供给的能量也愈大,大量的能量消耗尽可能地回收利用,可降低乙烯的成本。 * * 热量回收有三个主要途径: P80~81 1、急冷换热器产生高能位的能量,高压水蒸汽,用于驱动三机(裂解气、C2=、C3=压缩机只能满足60%需要),回收的能量约占三分之一。 2、初馏塔及其附属系统回收的是低能位的能量,用于换热系统。 3、烟道气热量,在裂解炉对流室内利用来预热原料、锅炉给水、过热水蒸气等。 * * 二、中间冷凝器和中间再沸器 对于塔顶塔釜温

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