第二十一章碳水化合物总结.ppt

* * Chap.21 碳水化合物 授课教师：陈静蓉 分类： 单糖：不能再水解的多羟基醛或多羟基酮及其 衍生物。能溶解于水，大多数有甜味。 如葡萄糖、果糖、阿拉伯糖、核糖等。 低聚糖（寡糖）：水解时生成2~10分子单糖的 化合物。如麦芽糖（水解时生成两分子 葡萄糖）、蔗糖（水解时生成一分子葡 萄糖和一分子果糖）、纤维二糖和乳糖 等。 多糖：水解时生成的单糖分子在10以上的糖叫 多糖，没有甜味、难溶解于水。如淀粉、 纤维素等。 另：还可分为还原糖和非还原糖 12.1 单糖的结构、构型和构象 一、单糖的结构 构型的表示方法 （1）投影式：如葡萄糖 （2）楔形式（楔形线、虚线） 2. 相对构型：D/L表示 以D-(+)甘油醛和L-(-)甘油醛为标准，比较编号最大的一个不对称碳原子的构型。 三、单糖的环状结构 变旋和苷的生成 （1）变旋现象：新配制的己糖溶液在放置时，其比旋光度会逐渐变化，最后达到一个恒定的数值，这种现象称为变旋现象。 解释：溶液中主要以环状结构（半缩醛）存在，增加了一个手性碳，有两种异构体（α，β），形成一动态平衡。 （2）糖苷的生成 凡糖的半缩醛式羟基与另一羟基化合物失 水而生成的缩醛均称为“配糖物”或简称 “苷”。苷是个缩醛，对碱稳定，在酸性溶 液中容易分解。 2. Haworth式（环状半缩醛、酮的形式） （1）环的大小： 五元环状缩醛、酮：呋喃型 六元环状缩醛、酮：吡喃型 （2） Haworth式表示方法： 竖式 1 2 3 4 5 6 顺时针旋转 水平 6 1 弯成六边形状 1 5 6 C5旋转120O 6 5 1 成环 α 6 5 1 β 5 6 1 3. α 型和β型 正位异构体： α型：Haworth式中，C1上的OH与C5上的 CH2OH位于环的两侧 β型： Haworth式中，C1上的OH与C5上的 CH2OH位于环的同侧 三、单糖的构象 2 1 α-D(+)吡喃葡萄糖 2 1 β-D(+)吡喃葡萄糖 21.2 单糖的反应 一、还原 实验室：NaBH4，工业上：Ni/H2，以乙醇作溶剂 二、氧化 1. 碱性弱氧化剂（用于鉴别还原糖与非还原糖）： Tollens试剂：[Ag(NH3)2+]OH-（氨水过量） Benedict试剂：CuSO4+柠檬酸+Na2CO3（蓝色） Fehling试剂： CuSO4+酒石酸钾钠+NaOH（蓝色） 正反应 醛糖或酮糖 （还原糖） 现象： Tollens试剂：有银镜产生 Benedict试剂和 Fehling试剂：溶液 蓝色消失，有砖红色沉淀生成 非还原糖 负反应 苷在碱性溶液中不能变成醛糖和酮糖，故对上述试剂呈负反应。 2. 溴水（-CHO -COOH） [O] 水解 慢 醛糖酸 醛糖 醛糖酸的内酯 溴水 (1,5-内酯） 蒸发 1,4-内酯 *酮糖不能被溴水氧化（酸性条件下，酮糖不发生异构化，不会变成醛基） 3. 硝酸（氧化性比溴水强） 醛糖 糖二酸 内酯 HNO3 -CHO -COOH -CH2OH -COOH [O] [O] 酮糖被硝酸氧化时，发生C-C键断裂，如 HNO3 4. 高碘酸 当两个相邻的C上都有OH，或一个带OH，另一个带C=O时，IO4-使该C-C键发生断裂： 每断裂一个C-C键，消耗1mol高碘酸 苷中醚键不被氧化，其他邻位OH间C-C键断裂 产物为酸或醛 用于测定结构 三、脎的生成 单糖 脎 苯肼