增塑剂的发展趋势.docVIP

新报告提示 《增塑剂的发展趋势》简介 美国Nexant ChemSystems公司的《工艺评价和研究规划》（PERP）项目出版了一份新报告— 增塑剂的发展趋势（05/06S8）。 介绍 最广义地讲，增塑剂是一种材料，当其加入到另一种物质中时就产生了一种易于处理或有更广泛用途的混合物。用水软化粘土或用油塑化沥青用于船只防水就是早期增塑体系的两个实例。 用增塑剂改进聚合物始于1800年代，那时Hyatt Brothers把樟脑加到消化纤维中增加后者的成型性和减少脆性。在PVC中使用增塑剂于1920年代发明；第一个关于辛醇酯（DOP）作为增塑剂的专利于1933年发布。1943年B.F.Goodrich获得DOP用于PVC的专利。 有超过500种已确认的增塑剂，然而只有50到100种用于商业目的。所有增塑剂中约有80-90%用于PVC。增塑剂的其他终端用途包括合成橡胶类、纤维素类和丙烯酸类用途。然而，由于大量的增塑剂用于PVC，因此本报告的重点放在这种聚合物的通用增塑剂上，特别是邻苯二甲酸酯类，其占据PVC增塑剂的大多数。 分子既含有极性基团也含有非极性基团时增塑剂的性能最佳。极性基团有助于增塑剂被约束在体系内，而非极性基团可以消除聚合物链之间的吸引力从而产生柔韧性。应该注意增塑剂是整个最终产品的一部分，因此提供长期的好处。 低分子极性材料在增加加工性方面还是有一定效果的，但增塑剂的挥发性是个问题。相反，高分子的增塑剂更好的保持了极端温度下的性能，但在加工性方面提供不了什么好处。 许多不同的材料可以用作PVC的增塑剂。多数通用的材料是邻苯二甲酸酯。这种无色无味的液体可以通过醇和邻苯二甲酸酐简单的反应制取。用于PVC增塑剂种类的简单划分见图1。 图1 PVC增塑剂的类型 （北美的划分） 2. 邻苯二甲酸酯 通过合适的醇与邻苯二甲酸酐或邻苯二甲酸反应生产的邻苯二甲酸酯增塑剂是世界上最广泛使用的增塑剂。尽管甲醇和高达C17的醇类可以用于生产邻苯二甲酸酯增塑剂，但用于增塑剂的主要是C4-C10 醇类。线性醇类也可以用于生产增塑剂，但是与C9-C10增塑剂原料相比，由于高的乙烯（线性醇类原料）成本，它们的应用不断地丧失优越性。 邻苯二甲酸二（乙基己基）酯（DEHP；也叫做二辛基邻苯二甲酸酯即DOP）是通过2-乙基己醇（从丙烯衍生来）和邻苯二甲酸酐反应生产的邻苯二甲酸酯。尽管对健康的影响一直是个问题，但由于增塑性能和低成本，其仍然广泛用作增塑剂。 C9（二异壬基邻苯二甲酸酯（DINP））和C10（二异癸基邻苯二甲酸酯（DPDP））的异构邻苯二甲酸酯增塑剂正在不断地与DEHP竞争，尤其是在各种日用品应用中。人们通常认为，与DEHP相比，C9和C10对苯二甲酸酯提供了适度的成本/性能优势。 通用邻苯二甲酸酯用于许多用途例如地板、壁纸、乙烯基皮革、电缆护套、涂敷织物和鞋。与相同分子量支化的邻苯二甲酸酯相比，线性邻苯二甲酸酯具有更低的挥发性。它们对低温弹性影响更好并且耐光退化。因此它们用于PVC房顶、汽车内饰用防雾合成革和某些汽车电缆。 有许多其他专用邻苯二甲酸酯在生产，尽管数量比DEHP、DINP或DIDP要小得多。从低碳醇生产的专用邻苯二甲酸酯可快速熔融。其他专用邻苯二甲酸酯包含苯基丁基邻苯二甲酸酯、二异十一烷基邻苯二甲酸酯（其挥发性低），和半线性和线性邻苯二甲酸酯（在需要低黏度增塑剂的用途中使用）。 3. 环保问题 邻苯二甲酸酯于1920年代首次生产，但那时它们的商业用途有限。然而，自从1950年代起，大量的邻苯二甲酸酯被消耗于增塑PVC。增塑的PVC用途很多例如医用管材、血袋、鞋类、文具、地板和壁纸、电缆绝缘、衣服和玩具。此外，邻苯二甲酸酯也用于其他非PVC用途例如橡胶制品、油漆、印刷油墨、粘结剂、润滑剂和某些化妆品。最常用的邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP，也称为二辛基邻苯二甲酸酯（DOP））、二异癸基邻苯二甲酸酯（DIDP）、二异十一烷基邻苯二甲酸酯（DINP）和二丁基邻苯二甲酸酯（DBP）。其他邻苯二甲酸酯例如苯基丁基邻苯二甲酸酯（BBP）用于生产PVC发泡材料，其主要用于地板。在所有种类的邻苯二甲酸酯中DEHP应用最广泛，占全球所有PVC中使用的邻苯二甲酸酯的50%以上。 自从1980年代初起以来，一直存在着关于使用邻苯二甲酸酯对人类健康和环境影响的担心。在美国开始研究给老鼠喂食DEHP影响的NTP/NCI 生物实验项目以后，1980年第一次提出邻苯二甲酸酯可能会引起老鼠肝肿瘤发病率的升高。到1980年代末期，出现了关于食品包装用途中使用增塑保鲜膜的争议。这涉及到保鲜膜增塑PVC中的材料可能渗入到血液中并