红外光谱及其在高分子研究中的应用E方案.pptVIP

第五节 红外光谱解析方法 一、IR光谱解析方法 二、IR光谱解析实例 一 红外吸收光谱分析 红外吸收光谱广泛应用于有机化合物的定性鉴定和结构分析方面，也用在定量分析方面 （一）、定性分析——已知物的鉴定 试样 试样红外谱图 标样 标样红外谱图 新型仪器配有计算机，常用计算机进行检索，检测到样品的红外谱图后，计算机找出与之相配的标准物质的红外谱图 例：判断二甲苯的三种异构体，根据二甲苯在900~650cm-1范围内吸收峰的数目和位置即可确定 （二）、定量分析（弱项） 通过对特征吸收谱带强度的测量来求组分含量；理论依据是：朗伯-比尔定律 红外光谱的谱带较多，选择余地大，能方便地对单组分或多组分进行定量分析；能测定气体、液体和固体样品。 通常应选择被测物质的特征吸收带；吸收带与被测物质的浓度有线性关系；有较大的吸收系数 红外光谱定量分析灵敏度较低，不适于微量组分的组分 可用标准曲线法、内标法、求解联立方程等方法进行定量分析 （三）、未知物结构的确定 解析红外谱图的一般原则 1. 试样的纯化 红外样品需纯度很高（98%以上），不含干扰测定物质。可利用各种分离手段如：分馏、萃取、重结晶、层析等提纯试样 2. 了解工作 了解样品来源、外观，根据样品存在的形态选择适当的制样方法；观察样品的颜色和气味；注意样品的纯度以及样品的元素分析，相对分子质量，熔点、沸点、溶解度、折光率等物理常数的测定结果——缩小结构的推测范围 二、IR光谱解析方法 1．已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 续前 例1：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算 续前 2．红外光谱解析程序 （3） 图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区 （4）掌握主要基团的特征吸收 3000cm-1是个界，不饱和?CH﹥3000，饱和?CH﹤ 3000 苯环C=C1650~1450 2~4个中强吸收峰。利用指纹区判断单、双、三取代 3、与标准图谱对照 解析完后，进行验证，不饱和度与计算值是否相符，性质与文献值是否一致，与标准图谱进行验证 几种标准图谱集 最常见的标准图谱有三种 1. 萨特勒（Sadtler）标准红外光谱集 美国sadtler research laborationies 编辑出版的。收集的图谱最多 2. 分子光谱文献“DMS”穿孔卡片 英国和德国联合编制 3. “API”红外光谱资料 美国石油研究所（ API ）编制。主要是烃类化合物的光谱 图示 图示 二、IR光谱解析实例 练习 : 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080， 3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500， 1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 解: 示例 续前 解： 续前 峰归属如下： 续前 示例 续前 解: 续前 续前 练习 （书后P276题14） 续前 解： 练习 （书后P276题15） 续前 解： 续前 故峰的归属如下： 续前 第六节 红外吸收光谱仪 红外吸收光谱仪 红外光谱主要部件 红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统 根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为： 色散型红外吸收光谱仪 傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR） 1. 光源——能够发射高强度连续红外辐射的物质 通常采用惰性固体作光源 能斯特灯—由锆、钇、铈或钍的氧化物 特点：发射强度大，尤其在高于1000cm-1的区域 稳定性较好；机械强度较差，价格较贵 硅碳棒—由碳化硅烧结而成 特点：在低波数区发射较强，波数范围宽，400 ~4000cm-1；坚固、寿命长，发光面积大 用的较多 （2）吸收池 玻璃、石英等对红外光均有吸收 红外吸收池窗口，一般用一些盐类的单晶制作：如KBr 或 NaCl 等（它们极易吸湿，吸湿后会引起吸收池窗口模糊。要求恒湿环境 可测定固、液、气态样品 气态：将气态样品注入抽成真空的气体样品池 液态：液体样品可滴在可拆池两窗之间形成薄的 液膜；一般将液体样品注入液体吸收池中 固态：1~2mg 固体样品+100~200 mg KBr 研磨混匀后 压成 1mm 厚的薄片 用于测定红外光谱