第三章不饱和烃-有机-药学方案.ppt

三、炔烃的化学性质 （一）加成反应 在铂或钯等催化剂的存在下，炔烃发生加氢反应，在 H2 过量时，可直接生成烷烃 1.催化加氢 如果选用活性较低的林德拉（Lindlar)催化剂，即Pd-BaSO4-喹啉则可使炔烃加氢停留在烯烃阶段。 2.与卤素的加成 由于炔烃的亲电加成活性比烯烃小，当分子内同时存在C≡C和C＝C时，与卤素的加成首先发生在C＝C上（了解） 由于炔烃的亲电加成活性比烯烃小，反应速度比烯烃慢，炔烃让溴的CCl4溶液褪色需要几分钟时间。 3.与卤化氢的加成 比烯烃加成要难 不对称炔烃的加成反应符合马尔科夫尼科夫规律 在过氧化物存在下，也可以生成反马氏产物。 4.与水的加成 （2）其他炔烃的加水产物都是酮 烯醇式化合物 （1）乙炔加水最终产物是乙醛，这是工业上制备乙醛的方法之一； 注意事项： （二） 氧化反应 根据生成产物的种类和结构也可推断炔烃的结构 炔烃的氧化反应能使高锰酸钾溶液褪色，但褪色速度比烯烃要慢，也可作为炔烃的鉴定。 炔烃的碳碳叁键（C≡C）在高锰酸钾酸性溶液等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物 燃烧 【应用】乙炔在氧气中燃烧时产生的氧炔焰可达3000℃以上的 高温，因此工业上广泛用作切割和焊接金属。 1. 燃烧 2.被氧化剂氧化 CH?CH + CH?CH CH2=CH-C?CH 乙烯基乙炔 CH2=CH-C?CH CH2=CH-C?C-CH=CH2 二乙烯基乙炔 3 CH?CH 4 CH?CH Cu2Cl2+NH4Cl H2O + CH?CH 催化剂 Ni(CN)2,(C6H6)3P 醚 苯 Ni(CN)2 醚 环辛四烯 （三）聚合反应 （四） 炔化物的生成（弱酸性） 乙块的氢原子活泼，C-H键是sp –s，分子中C-H键电子云更靠近碳原子核，呈显极性，使乙炔的C-H中氢原子能被金属置换。 碳原子类型 ≡CH =CH2 ─CH3 杂 化 方 式 SP SP2 SP3 杂化轨道中 S 成分含量 电 负 性 3.29 2.75 2.48 1/2 1/3 1/4 化合物 乙烷 乙烯 炔氢 水 pKa 42 37 25 16 1.被碱金属取代 乙炔和RC≡CH型的炔烃存.液态氨与氨基钠或在甲苯-四氢呋喃溶液中与金属钠作用生成乙炔钠。 炔化钠可用来合成高级炔烃。 3-己炔 CH 3 CH 2 C CNa + Br CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 C C CH 2 CH 3 + NaBr 与硝酸银的液氨溶液作用-- 炔化银 CH≡CH+2Ag(NH3)2NO3→AgC≡CAg↓+2NH4NO3+ 2NH3 乙炔银（白色沉淀） RC≡CH + Ag(NH3)2NO3 →RC≡CAg↓+NH4NO3 + NH3 与氯化亚铜的液氨溶液作用-- 炔化亚铜 CH≡CH+ 2Cu(NH3)2Cl→CuC≡CCu↓+2NH4Cl + 2NH3 乙炔亚铜（红色沉淀） RC≡CH+Cu(NH3)2Cl→ RC≡CCu↓+ NH4NO3 +NH3 2.被重金属取代 常用来鉴别具有—C≡CH结构的端炔烃（也叫a-炔烃）， 混合物中把具有—C≡CH结构的端炔烃从混合物中分离出来。 应用： 五、重要的炔烃 —乙炔 乙炔是最简单的炔烃，也是最重要的炔烃。乙炔在氧气中燃烧的火焰可达到3000℃以上，称为氧炔焰，广泛用于焊接和切割金属，称为气焊