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第一章 纤维的结构
概述
1.纤维结构:纤维的固有特征和本质属性,决定纤维性质;
涵盖微观到分子组成,宏观到纤维形貌;
结构多样性与结构层次有多种划分。
2.结构层次的模糊,纤维的微细结构(fine structure):可以追溯到19世纪。但卓有成效的研究和结构理论的提出与验证是在20世纪的上半叶,近五十年又在许多纤维结构理论和分析方法上有新的突破。
3.纤维微细结构的研究,通常采用的研究方法有:
光学显微术(optical microscopy)和电子显微术(electron microscopy):扫描电子显微镜SEM和透射电子显微镜TEM
X 射线和电子衍射法(X-ray & Electron diffraction)
红外(infra-red)、紫外(ultraviolet)、荧光(fluorescence)和喇曼光谱法(Raman spectrum)
核磁共振法(nuclear magnetic resonance)
表面分析法(surface analysis)
原子力显微镜AFM(atomic force microscope)或扫描隧道显微镜STM(scanning tunneling microscope)等方法
热分析法(thermal analysis)
动态和断裂力学法
质谱分析法(mass spectrometry)
4.纤维结构的研究和发展、问题、未知性和不确定:
基本形式:对纤维微细结构作文字或简单模型图来描述。
基本原因:结构的复杂和多样性、表征方法的局限性、人们的认识。
第一节 纤维结构理论
一、缨状微胞理论
1.历史
N?geli理论;Meyer和Mark的微胞学;Spearkman模型。
30年代的争论:
纤维素及其他聚合物分子的长度的问题。
关于纤维究竟是由分离的晶体所组成,还是由连续的均匀的分子所组成的问题。Meyer认为分子是相当短的,其聚合度约为200。而Staudinger则认为,在天然纤维素中,聚合度在2000以上。
“缨状微胞”(fringed-micelle)说的出现,分子通过若干个微胞,在微胞之间为非结晶区,通过这些连续的分子网络将微胞结合在一起。长链分子间的规整排列构成结晶微胞。而伸出的无规则排列的分子成为缨状须从。故称为缨状微胞理论(fringed micelle t theory)。
边界解释分歧,两种看法:①两相结构;①单相不均匀。
2.作用
缨状微胞理论,至今还是很成功的。它适合于纤维素纤维和一些化纤的结构解释。
与x射线衍射结果和电子显微镜观察结果吻合;
可解释纤维的吸湿和吸收染料性;
纤维密度的不同,可用不同的结晶区与非结晶区的比例来说明;
纤维分子的取向度,可用结晶区及非结晶区中分子排列的整齐度来解释;
纤维的各向异性,可以用纤维分子及微胞的部分取向排列来说明;
纤维的力、热、电、光学特征,可用缨状微胞说来解释。
二、缨状原纤理论
1.理由与理论
电子显微镜对纤维更微细组织的观察,提出了原纤解释。
1) 原纤内的缨状微胞组织的说法
2) 原纤即结晶区解释
3) 原纤是晶区与非晶区的交替形式
4) 原纤是高有序排列的无定形结构
Hearle(1958)提出了缨状原纤理论(fringed-frbril theory),其目的是将明确的两相结构和单相结构理论结合起来。
2.特点
缨状原纤理论,放弃了晶区是微胞的假设,结晶区是连续的缨状原纤。由许多长链分子组成。这些分子沿着本身的长度方向,在原纤的不同位置上分裂出来,有的进入无定形区,有的重新进人其他原纤组织中,晶格的缺陷和混乱是可能产生的。用化纤成形过程来解释。当熔体离开喷丝板后,分子将形成晶核,成为后续结晶发展的源。当分子的定向流动和外界牵伸作用时,晶核会发展而形成原纤化结晶。缨状微胞理论可以作为缨状原纤理论的特殊情况即尺寸的区别。
三、折叠链片晶理论
1.片晶的事实
产生:高分子熔体或溶液中的分子,大部处于无规纠缠状态。经喷丝孔喷出和导向牵伸后,可能分子的某些链段处处于伸展状态或会存在折叠状态的分子裢。这些折叠状的分子链段极易形成规整的晶体。
几种模型:折叠链片晶,插线板模型,缚结分子(tie macromolecule)。这种折叠链片晶与缨状微胞说中的微胞相比,产生出新解释,缨状折叠链片晶理论(fringed-micelle with chain-folding),或简称缨状片晶理论。
成形:折叠链片晶在牵伸中能发生取向和部分晶体破裂、滑移,形成较小、均匀、有取向的片晶、随牵伸度数的增大,形成混杂的结构。在超大牵伸条件下形成类似于缨状原纤状的伸展链片晶结构。
四、纤维结构的其他理论
1.准结晶状态结构
Hosemann(1967)认为,纤维存在准结晶(Paracrystalline)状态。在此结构
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