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非金属元素及其化合物性质 一、非金属单质的化学性质 五、非金属含氧酸的氧化还原性 七、氮和磷 1.氮的重要化合物:氨,铵盐,氧化物,胺,硝酸,亚硝酸及亚硝酸盐。 无机化合物的水解 八、卤素,氧族 1.卤素单质的制备 电解KHF2的无水氟化氢溶液,可制得单质氟。 工业上从海水中制溴,3Na2CO3+3Br2===5NaBr+NaBrO3+3CO2 最后用硫酸酸化,单质溴又从溶液中析出。 5HBr+HBrO3==3Br2+3H2O I2的制备 通常用NaNO2氧化I-的溶液,并用活性炭吸附I2 2NO2-+2I-+4H+==2NO+2H2O+I2 再用NaOH液处理吸附了I2的活性炭 3I2+6OH-===5I-+IO3-+3H2O 最后经硫酸酸化后析出碘。 IO3-+5I-+6H+==3I2+3H2O I2+5Cl2+6H2O===10Cl-+2IO3-+12H+ 例题:向盛有Br- I-混合溶液及CCl4(L)的试管中逐滴加入氯水,在CCl4层可观察到的现象是( D)。 A:先出现紫色,随后变为黄色; B:先出黄色,随后变为紫色; C:先出现紫色,随后变为黄色,再变成无色; D:先出现紫色,随后变为无色;最后出现黄色。 Cl2+2I-===2Cl-+I2 5Cl2+I2+6H2O=2HIO3+10HCl Cl2+2Br-===2Cl-+Br2 2. 卤化物 金属卤化物一般易溶于水,比较重要的难溶卤化物有AgX PbX2 Hg2X2 和CuX(Cl,Br ,I).氟化物的溶解性常与其他卤化物不同,AgF 易溶,而 LiF MF2(M=碱土金属,Mn , Fe, Ni,Cu , Zn , Pb )和 AlF3等都是难溶的。 金属卤化物的水解 M+A-+(x+y)H2O[M(OH2)x]++[A(H2O)y]- 影响水解的因素: I.阳离子的极化能力的影响 离子极化作用越强,越易发生水解 II.原子轨道的空间效应 水解产物与极化能力有关: 低价金属离子水解产物一般为碱式盐,高价金属离子水解产物一般为氢氧化物或含水氧化物,而正氧化态的非金属元素水解产物一般为含氧酸。 共价型化合物水解的必要条件是正电性原子具有空轨道。如 SiCl4, BF3 非金属氯化物能否水解,决定于配位数是否满。 CCl4不水解,SiCl4水解; SF6不水解,SF4水解。 NCl3 ; PCl3 ; PC15 ; POCl3 ; BC13 水解产物的类型: 1.碱式盐 多数阳离子的水解进行的不够彻底,生成碱式盐和一种酸。如SnCl2 ,SbCl3, BiCl3 2.氢氧化物 AlCl3,FeCl3 3.含氧酸 许多非金属卤化物和高价金属盐类水解后生成。如:BCl3 PCl5 SnCl4 TiCl4 PCl3 AsCl3 4. 配合物 水解产物同未水解的无机物发生配合作用。如SiF4 BF3. 5. 不水解 CCl4 SF6等。 不同氧化态的同一金属,高氧化态卤化物离子性比低氧化态卤化物小。如FeCl2显离子性,而FeCl3明显的共价性。 金属卤化物 同一周期各元素的卤化物自左向右离子性依次降低,共价性依次增强。而且,它们的熔点和沸点也依次降低。 同一金属的卤化物随着卤离子半径的增大,变形性也增大,按F-—CI-—Br-—I-的顺序其离子性依次降低,共价性依次增加。 例题:下列氯化物中,熔点最低的是( A )。 A: HgCl2 B: FeCl3 C: FeCl2 D: ZnCl2 熔点顺序:HgCl2 ZnCl2 FeCl3 FeCl2 水解的应用 (a)配制溶液:SnCl2溶液的配制:先将SnCl2固体溶解在少量浓盐酸中,再加水稀释。(为防止Sn2+被氧化,常在新配制的溶液中加少量金属Sn。) FeCl2、BiCl3、SbCl3、HgCl2等溶液的配制。 (b)制备无水盐:无水Cu(NO3) 2的制备:将铜溶于乙酸乙酯的N2O4溶液中,从溶液中结晶出Cu(NO3)2 N2O4。将它加热到363K,得到蓝色的无水Cu(NO3)2。 FeCl3、AlCl3的制备 (c)决定离子在水溶液中的存在状态:在水溶液中,高价离子不能以简单离子存在,TiO2+、VO2+、VO2+,只有Th4+可以存在。 (d)漂白粉在空气中放置为什么会失效? 解 Ca(ClO)2+CO2 +H2O===CaCO3 + 2HClO (—→HCl+O2) 3.无机含氧酸盐热分解的类型和规律: ① 含水盐的脱
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