第十一章表面化学和胶体化学-2方案.ppt

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Stern模型: Stern对扩散双 电层模型作进一步 修正。认为吸附在 固体表面的紧密层 约有1~2 个分子层 的厚度,也被称为 Stern层;由反号离 子电性中心构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用,胶粒在移动时,紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动,所以滑移的切动面由比Stern层 略右的曲线表示。 从固体表面到Stern平 面,电位从?0 直线下降为 ?? 。 Stern模型虽能解释一 些事实,但在理论处理上 还遇到一些困难。 – + + + + – IHP OHP 固体表面 水化阳 离子 特性吸附阴离子 第一层 水分子 第二层 水分子 博克里斯双电层模型 – 滑动面 博克里斯模型: 在紧密层被固体表面所吸附的未水化的反离子(特性吸附离子)和部分水分子紧贴在固体表面,它们所构成的面称为内紧密层(IHP),这相当于Stern模型中的Stern层; – + + + + – IHP OHP 固体表面 水化阳 离子 特性吸附阴离子 第一层 水分子 第二层 水分子 博克里斯双电层模型 – 滑动面 而在内紧密层外的反离子则是被水化的反离子,由这些反离子所构成的紧密层的部分称为外紧密层(OHP)。 带电的固体或胶粒在移动时,移动的切动面与液体本体之间的电位差称为电动电势。电动电势亦称为ζ电势: 在扩散双电层模型中,切动面AB与溶液本体之间的电位差为ζ电位; 在Stern模型中,带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为ζ电位。 ζ电位总是比热力学电位低。外加电解质会使ζ电位变小甚至改变符号。 ②电动电势(electrokinetic potential) 六、胶体结构、稳定性和聚结 胶体的动力性质、光学性质 ? 胶体的微粒性,与分散介质间存在界面;电性质 ? 胶体带电,所带电是一般离子的1000倍。 1.胶体结构 胶粒的结构比较复杂, 先有一定量的难溶物分子聚 结形成胶粒的中心,称为胶核; + + + + + + + + ? ? ? ? ? ? ? ? 胶核 胶粒 胶团 紧密层 扩散层 胶核由于离解或选择性地吸附而带电;反号离子一部分进入紧密吸附层,一部分在扩散层。胶核连同吸附在其上的吸附离子和紧密层一起构成胶粒;胶粒与扩散层中的反号离子,构成电中性的胶团。 + + + + + + + + ? ? ? ? ? ? ? ? 胶核 胶粒 胶团 紧密层 扩散层 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式 {[Fe (OH)3 ]m ? y FeO+ ? ( y - z ) Cl- }z+ ?zCl- 中心分子团 决定电势离子 紧密层反电离子 扩散层 胶核 胶粒 胶团 m是一个很大的值,比y大得多,约为103,但不是固定值,故胶团没有固定的直径和质量。中心分子团吸附离子是有选择性的,首先吸附与中心分子团中某元素相同的离子。 例: AgI胶体 KI+过量AgNO3:{[AgI]m ?nAg+,(n-x)NO3-]}x+ ? xNO3- AgNO3+过量KI: {[AgI]m ? nI-, (n-x)K+}x - ?x K+ 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式: 正确地书写胶团结构 首先写出中心分子团(沉淀物),再根据“与中心分子团有相同化学元素的离子优先被吸附”的规则,确定吸附在中心分子团表面的离子,同时胶核的电性,也就是胶粒的电性就确定了,最后写出紧密层和扩散层的反离子,并注意整个胶团的电荷平衡关系。 2. 胶体的稳定性 ● 动力稳定性 —— 布朗运动 ● 胶体粒子带电—— 静电斥力,电荷外渗 ● 溶剂化作用 —— 机械阻力 3. 胶体的聚沉 (1)电解质对胶体的聚沉作用 向胶体体系加入电解质后,由于反电离子的作用,会使胶粒的ζ电势↓(25 ~ 30 mV),降低了胶体的稳定性,使之明显聚沉 。 确定温度条件下,要使胶体在一定时间内发生明显聚沉,加入的电解质浓度必须越过某一数值,这一最小浓度值称为聚沉值。浓度单位一般采用 :mmol·dm3。且:聚沉能力=聚沉值-1 电解质对胶体的聚沉作用有如下规律: ①几乎所有电解质在浓度足够高时,都可使胶体发生聚沉。 ②电解质起聚沉作用的主要是反电离子,反电离子价态越高,聚沉能力越强,相应的聚沉值则越小。

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