第五章 酸碱平衡方案.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * CaY2－的结构 配合物的解离常数和稳定常数 　⑵ 稳定常数 　⑴ 解离常数 同类型的配离子 ↑， 稳定性↑ …… 配合物的生成与配位反应 ⑴ 平衡组成的计算 例题 室温下，0.010mol的AgNO3 (s)溶于1.0L 0.030mol·L-1的NH3·H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3和 的浓度。 　　解：　　　　　　　　　　　　很大，可假设溶于NH3·H2O后全部生成了　　 ⑵ 判断两种配离子之间转化的可能性 例题 25℃时 溶液中 加入Na2S2O3 使 ，计算平衡时溶液中NH3、 的浓度。 这是配体的取代反应 为什么这样假设？ 配位平衡的计算与其它解离平衡的计算没有本质的区别，应注意两点： ⑴很多配合物的累积稳定常数均很大，而逐级稳定常数相差不太大，在配体过量的情况下，可认为中心离子几乎全部形成最大配位数的配离子。 配体不过量的情况不要求 ⑵平衡计算时，由于配合物的累积稳定常数较大，且配体又过量，所以平衡时游离的简单中心离子浓度很小，应从小的立场出发，设平衡时中心离子浓度为x 配合物形成时的特征 1．颜色的改变 掩蔽效应 鲜红色沉淀 　2．沉淀溶解度的改变 　3．氧化还原性的改变 4．溶液酸碱性的改变 例题 计算含0.010mol·L-1 Sc3+与0.010mol·L-1的Na2H2Y生成ScY－后溶液的pH值。 解：   5. 螯合物的稳定性　　 　 螯合效应：螯合物比具有相同配位原子的简单配合物稳定。 不要求 §5.3.3中的: 3.酸式盐、4.弱酸弱碱盐 §5.4.4缓冲范围和缓冲能力 §5.8.2中的：2.配合物的电子转移反应 §5.8.3中的 硬软酸碱概念 作业：p150 3、7、8(1)(3)(5)、12（2）、15、18（2)(8）、19、25 * * * * * * * * * * * * * － 例：H3A— NaH2A H3A H+ +H2A- 解方程，精确计算 2. 弱碱 — 弱碱盐 NH3 · H2O — NH4Cl 3. 由多元弱酸酸式盐组成的缓冲溶液 　如NaHCO3 — Na2CO3, NaH2PO4 — Na2HPO4 ⑴ 溶液为酸性或中性 — ⑵ 溶液为碱性 应按水解平衡精确计算 结论： 　⑴ 缓冲溶液的pH值主要是由 或 决定的， 　⑵ 缓冲溶液的缓冲能力是有限的； 　⑶ 缓冲能力与缓冲液中各组分的浓度有关，ca (cb)及 cs较 大时，缓冲能力强。 例题：求 300mL 0.50mol·L-1 H3PO4和 500mL 0. 50mol·L-1 NaOH的混合溶液的pH值。 反应 继续反应 — 解：先反应再计算 　　例题 若在 50.00ml 0.150mol·L-1 NH3 (aq)和 0.200 mol·L-1 NH4Cl组成的缓冲溶液中，加入0.100ml 1.00 mol·L-1的HCl ，求加入HCl前后溶液的pH值各为多少？ 　　解：加入 HCl 前 　加入 HCl 后 反应前　　n / mmol 反应后　　n / mmol 缓冲溶液的选择和配制 原则： ⑴ 所选择的缓冲溶液，除了参与和 H+或 OH– 有关的反应以外，不能与反应体系中的其它物质发生副反应； 欲配制的缓冲溶液的 pH 值 应选择的缓冲组分 ⑵ 或 尽可能接近所需的pH值； ⑶ 若 或 与所需pH不相等，依所需pH调整 或 。 例题：今有