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第6章 苯和芳香烃(Benzene and Aromatic Hydrocarbon) 本章重点讲解： 1.芳香烃的分类和命名——掌握 2.苯环的结构——理解 3.苯环的化学性质——掌握 4.苯环的亲电取代反应定位规则——掌握 5.萘的化学性质——了解 6.非苯芳香烃和休克尔规则——掌握 6.1 芳香烃的分类和命名 6.2 苯环的结构 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3.2 苯环上取代反应的定位效应及反应活性 6.3 苯环的化学性质 6. 4 稠环芳烃 6. 4 稠环芳烃 6. 4 稠环芳烃 6.5 非苯芳烃和休克尔规则 6.5 非苯芳烃和休克尔规则 6.5 非苯芳烃和休克尔规则 本章小结 1、芳香烃结构和命名（苯、萘） 2、芳香性的判断（休克尔规则） 3、定位效应及其解释（掌握取代基对再取代活性、取代位置的影响） 4、单环芳香烃的化学性质（亲电取代反应，侧链的氧化和卤代反应） 5、掌握取代单环芳香烃的合成 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 6.3 苯环的化学性质 3. 二取代苯的定位效应 1）原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入它们共同确定的位置。 ＞99% 2）两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能力顺序判断第三个基团取代的位置。 ① 两个基团不同类，定位效应受邻对位定位基控制。 位阻大 ② 两个取代基为同一类，受定位能力较强的基团控制。 ③.两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 COOH NO2 4 在有机合成中的应用 例1:由苯合成邻-硝基苯甲酸: COOH NO2 COOH NO2 CH3 NO2 NO2 CH3 CH3 NO2 例2:由苯合成间-硝基苯甲酸: NO2 COOH 可作位置保护基用于有机合成 6.3.3 烷基苯的反应 1. 侧链氧化 有??H的烷基苯，氧化成苯甲酸。 KMnO4 2. 侧链卤代  oC 1，2 6. 4 稠环芳烃 萘 蒽 菲 1 2 （1）结构及固定编号 8 1 2 3 4 5 6 7 α β 6. 4 稠环芳烃 6.4.1 萘 NO2 SO3H α-溴萘 α-硝基萘 α-萘磺酸 β-萘磺酸 Br α-萘酚 OH SO3H （1）结构及固定编号 0.142 0.136 0.142 0.141 ① 萘的键长平均化程度没有苯高，稳定性比苯低，萘比苯易取代、 加成和氧化。 ② 电子云密度α-C β-C , 亲电取代多在α位。 8 1 2 3 4 5 6 7 α β 6. 4 稠环芳烃 6.4.1 萘 2. 化学性质 1) 亲电取代 （条件温和，取代主要发生在α位） [磺化] 可逆。低温有利α位取代，高温有利β位取代。 [酰化] 定位与溶剂及温度有关 一取代萘的定位效应 CS2 b.p. 46.3℃ phNO2 b.p. 210.09℃ m.p. 5.7 ℃ 2) 氧化反应 3) 还原反应 Birch还原 1，4-二氢萘 6.4.2 致癌芳烃 5,10-二甲基-1,2-苯并蒽 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,3,4-二苯并菲 2,3-苯并芘 liq. NH3 6.5.1 芳香性 6.5.2 休克尔（Hückel）规则 闭环的共轭体系，共轭体系中成环的原子处于同一平面，其?电子数为4n+2时(n=0,1,2,3...整数)，具有芳香性。 ?电子数 6 10 14 14 n 1 2 3 3 1,2 3. 非苯芳香化合物 1）芳香离子 环戊二烯负离子 环辛四烯 负二离子 判断下列离子有无芳香性？ 有 有 有 有 2+ 2- 虽为平面性的共轭体系， 但π电子数 ＝４（不符合４ｎ+２），不具芳香性 问题：环丙烯正离子有无芳香性？ 有 + - H H H + H H H H H H H + H H+ H- — ＋ ＋ 4 4 6 6 π 电 子 数 芳 香 性 无 无 有 有 名 称 环 丁 二 烯 环 戊 二 烯 正 离 子